Качественный по величинам удерживани

Четкость разделения прелюде всего определяется целью хроматографического процесса. Так, в качественном анализе, который основан на использовании величин, удерживания, основным требованием является отсутствие искажения удерживаемого объема исследуемого вещества за счет соседнего компонента. [c.37]

Идентификация веществ на основе величин удерживания. Время удерживания и пропорциональный ему удерживаемый объем могут быть положены в основу качественной идентификации веществ в связи с тем, что эти величины определяются свойствами системы — сорбат—сорбент. [c.49]

Для качественной характеристики применяются как абсолютные, так и относительные величины удерживания. Однако применение абсолютных величин удерживания, например удельного удерживаемого объема Vg, может привести к получению ненадежных данных, так как при хроматографировании одних и тех же сор-батов на одинаковых сорбентах и в идентичных условиях на абсолютные величины удерживания могут оказать воздействие случайные факторы (колебание температуры и т. п.). [c.49]

В основе качественных и количественных измерений в жидкостной хроматографии с применением детекторов непрерывного действия лежат те же принципы, что и в газовой хроматографии. Качественные определения сводят по величинам удерживания, а количественные— по высотам или площадям пика на хроматограммах. [c.97]

Вследствие химической инертности неподвижные фазы на основе углеводородов пригодны для исследования почти всех летучих соединений, в том числе и некоторых агрессивных соединений, хотя при этом селективность углеводородных неподвижных фаз незначительна, за некоторыми вышеупомянутыми исключениями (см., например, выше о селективности углеводородов для разделения спиртов и перфторированных соединений). Далее, они играют важную роль как стандартные неподвижные фазы, поскольку совершенно неполярны и способны лишь к дисперсионным взаимодействиям. Сравнивая величины удерживания для этих и других фаз (напрпмер, акцепторов и доноров электронов), можно качественно оценивать неизвестные анализируемые вещества. Лучшим в этом отношении является сквалан, так как он может быть получен в очень чистом виде и устойчив к нагреванию. [c.190]

Выбор оптимальной неподвижной фазы для решения данной задачи разделения всегда требует большого опыта, и не может быть дан универсальный рецепт на любой случай. Это объясняется тем, что теория растворов еще не разработана в такой степени, чтобы можно было охватить все взаимодействия, выражаемые математически коэффициентами активности. Хотя вклад дисперсионных и ориентационных сил может быть непосредственно вычислен (Мартире, 1961), при отрицательном отклонении от закона Рауля необходимы уже полуэмпирические определения. Взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной фазой слишком сложны для того, чтобы можно было в настоящее время в каждом случае точно предсказать объем удерживания. Поэтому в разд. 1 и 2 эти взаимодействия описаны лишь качественно. В то же время по причине этих сложных взаимосвязей не существует простой последовательности неподвижных фаз, которая представляла бы единую модель величин удерживания для всех анализируемых веществ. Хотя полярность как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ играет большую роль, между дипольными моментами и объемами удерживания не найдено соотношения, которое было бы пригодно для классификации неподвижных фаз. Газохроматографическая полярность может быть определена лишь следующим образом фаза считается тем более полярной, чем больше при ее применении отношение величины удерживания полярного растворенного вещества к величине удерживания сравни- [c.216]

Из этой краткой сводки возможностей качественного анализа на основе величин удерживания можно вывести заключение, что рассмотренные методы применимы не во всех случаях и часто не дают полных и абсолютно надежных результатов. Кроме того, идентификация путем сравнения величин удерживания предполагает известные знания о возможном составе пробы. Опубликованные до настоящего времени в литературе данные об абсолютных объемах удерживания все же подвержены влиянию различных факторов и не позволяют поэтому надежно идентифицировать компоненты. Относительные объемы удерживания точно так же лишь в ограниченной стенени пригодны для характеристики веществ, так как при нх [c.235]

При помощи этого метода можно установить структуру неизвестных углеводородов на основе числа и относительных количеств продуктов реакции метиленирования. Особое значение метода состоит в том, что посредством метиленирования определенного углеводорода могут быть установлены величины удерживания нескольких углеводородов, отсутствующих в чистом виде, что позволяет идентифицировать эти соединения в смесях. Так, Симмонс и сотр. получили величины удерживания для 19 отсутствовавших у них в чистом виде Сд-углеводородов но нескольким легкодоступным соединениям с 8 атомами С. Этим путем авторы сумели полностью выяснить качественный состав алкилата изобутана и олефинов. [c.249]

Таким образом, приемы хроматографического качественного анализа по величинам удерживания можно использовать далеко не всегда, особенно на стадии исследования новых соединений. [c.250]

Выбор оптимальных условий разделения [22] Выделение в режиме ионообменной и 229] обращенно-фазовой хроматографии Повыщение чувствительности анализа [93 [ Межлабораторная воспроизводимость [149] величин удерживания. Способы представления данных Сравнительное исследование индексов [364] удерживания и коэффициентов емкости как параметров для качественного анализа. Влияние подвижной фазы [c.298]

Для качественного анализа могут быть использованы хроматографические данные — величины удерживания либо сведения, получаемые вторичными по отношению к хроматографическому эксперименту методами, чаще всего спектральными. [c.324]

Если адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель влияет на величины удерживания, то возникает проблема воспроизводимости свойств твердого носителя, так как от этого зависит адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель. Невоспроизводимость свойств носителя делает невозможным межлабораторное сравнение избирательности неподвижных фаз и ставит под сомнение достоверность данных по качественному анализу, проводимому на основе сравнения величин удерживания. С целью проверки этих положений были исследованы индексы удерживания ряда вешеств при использовании сквалана, полиэтиленгликоля-400 и динонилфталата в ка- [c.43]

Адсорбция на поверхности раздела неподвижная фаза — твердый носитель опасна не столько тем, что она изменяет величину удерживания, характеризующую равновесие жидкость— газ, сколько наличием заметной нелинейности изотермы адсорбции. Последний эффект обусловливает зависимость объема удерживания от величины пробы наличие такой зависимости обесценивает объем удерживания как источник информации для качественного анализа и для характеристики избирательности неподвижной фазы. [c.44]

Подобным же образом большие времена удерживания, отвечающие пикам 3,4ж5, указывают, что соответствующие компоненты имеют более низкие упругости паров и более высокие температуры кипения, чем основной компонент. Упругость паров обычно определяет величину К и порядок выхода из колонки, если нет существенных различий в коэффициентах активности, когда порядок выхода может быть обратным. Таким образом, величины удерживания являются средством качественной идентификации неизвестных компонентов путем калибровки с помощью известных веществ или путем сравнения с соответствующими величинами, взятыми из литературы. [c.48]

Некоторые внеколоночные факторы, понижающие эффективность, перечислены в табл. П-1, где дается качественная оценка их влияния на а и у. В общем случае на ширину пика они влияют в большей степени, чем на величину удерживания, в связи с чем величина N уменьшается. Почти все факторы, перечисленные в табл. П-1, увеличивают у в результате диффузии паров пробы при прохождении их через внеколоночные объемы. Следовательно, наилучшая эффективность колонки может быть достигнута понижением их до практически возможного минимума путем применения маленьких проб и измерения N для относительно поздних пиков, где X велико, по сравнению с увеличением у, обусловленным этими факторами. Влияние размера пробы может быть сглажено откладыванием N против различных количеств пробы и экстраполяцией к нулевой пробе. Этот метод применяется во всех случаях, когда требуется определить оптимальную работу колонки. [c.55]

Качественный анализ в газовой хроматографии проводится на основании измерения времен (или объемов) удерживания. Более удобно проводить идентификацию неизвестных компонентов, используя ие абсолютные значения величин удерживания, а относительные величины. Относительное время удерживания (или относительный объем удерживания) определяют по уравнению [c.14]

Успехи газовой хроматографии во многом связаны с развитием эффективных методов идентификации, характерной особенностью которых является широкое использование, наряду с газо-хроматографическими, также комбинации различных физических и химических методов для отождествления пиков на хроматограмме. Общая схема применения некоторых распространенных методов идентификации в газовой хроматографии показана на рис. 13. Проведение качественного анализа включает часто следующие стадии (этапы) 1) предварительную подготовку пробы, 2) хроматографическое разделение с использованием химических реакций и селективных детекторов, 3) выделение и физико-химическое изучение отдельных фракций, 4) повторные газо-хроматографические исследования отдельных фракций. Таким образом, для онределения состава анализируемой смеси применяют как хроматографические методы, основанные на измерении величин удерживания, так и методы, основанные на физико-химических свойствах определяемых компонентов. [c.35]

Метод стандартных соединений. Этот метод основан на введении в анализируемую смесь стандартных веществ, присутствие которых в ней предполагается. Совпадение времен удерживания является обычно основанием для отождествления пика анализируемой смеси со стандартным соединением. Следует, однако, отметить, что это условие является только необходимым, но не достаточным для качественной расшифровки соединения, так как одним и тем же (или очень близким) временем удерживания может характеризоваться ряд веществ, а не одно. Надежность этого метода увеличивается при использовании более эффективных колонок и при использовании колонок с различными фазами, природа которых определяет порядок выхода компонентов и их величины удерживания. [c.36]

Метод использования табличных данных. Определение качественного состава смеси в этом методе проводится на основе сопоставления экспериментально определенных величин удерживания пиков с табличными данными по величинам удерживания известных соединений. Указанные в таблице стандартные соединения вводятся в анализируемую смесь для увеличения надежности метода необходимо провести несколько контрольных измерений для соединений различной структуры, наличие которых предполагается в анализируемой пробе. [c.36]

Относительные параметры удерживания практически не зависят от небольших колебании параметров опыта, поэтому их чаще всего используют в тех случаях, когда необходимы точные значения величин удерживания, в частности для целей идентификации (проведение качественного анализа). [c.35]

Для успешного проведения качественного хроматографического анализа компонентов смесей неизвестного происхождения (задача третьего типа) бывает необходимым определение совокупности величин удерживания каждого из компонентов на колонках с несколькими (обычно 3—6) неподвижными фазами. Такие многоэлементные спектры могут служить основой для отнесения исследуемых веществ к группам соединений опреде- [c.189]

Качественный и количественный анализ. Широкое использование газовой хроматографии как универсального метода качественного анализа обусловлено следующими факторами высокой разделяющей способностью хроматографической колонки связью величины удерживания с термо-дгаамическими функциями сорбции возможностью сочетания газовой хроматографии с другими физико-химическими и химическими методами идентификации использованием селективных детекторов. [c.96]

Для качественных определений можно использовать также зависимость между логарифмом удерживаемого объема или временем удерживания представителей различных гомологических рядов и безразмерным параметром 2 — отношением абсолютной температуры кипения вещества к абсолютной температуре колонки Тк) 2 = Ткш11Тк. В этом случае измерение величин удерживания можно проводить при различных температурах колонки, что очень валено при анализе смесей, резко отличающихся по температурам кипения веществ. [c.361]

Преимущество этого метода заключается в том, что все величины удерживания относятся к одному доступному веществу, и тем самым создаются возможности для сравнения, необходимого при качественном анализе. Кроме того, по мнению Эванса и Смита (19616), другие табулированные величины удерживания могут быть пересчитаны в единицы д, если известны значения объемов удерживания по меньшей мере для четырех нормальных парафинов. Эти авторы предложили также интересный метод идентификации неизвестных соединений с несимметричным строением (Эванс и Смпт, 1961а). Величины R g для соединений с несимметричными молекулами типа R — X — R могут быть вычислены из величин для соответствующих симметричных соединений по следующему соотношению [c.233]

Для представления величии удерживания в газовой хроматографии используется система индексов удерживания Ковача Индексы удерживания Ковача не зависят от ряда инструментальных неременных, нанример от объемной скорости потока. Это позволяет проводить сравнение величин удерживания, полученных в различных хроматографических системах. Индексы удерживания Ковача стали основой для идентификации веществ в хроматографии. Использование индексов удерживания нри проведении качественного анализа рассмотрено в гл. 6. [c.5]

Качественный анализ. Идентификация хроматографическими методами — это прежде всего идентификация по параметрам удерживания ( и, Vjf), которые характеризуются хорошей воспроизводимостью, относительные стандартные отклонения ве превышают 0,02. Совпадение величин удерживания неизвестного и стандартного соединений свидетельствует о том, что эти соединения могут быть идентичными. Если различные вещества имеют одинаковое время удерживания, то для большей достоверности идентификации сравнение хроматографических параметров известного и неизвестного веществ проводят в сильно различающихся условиях. Например, получают данные об их фоматографическом поведении на колонках с различными неподвижными фазами. Если хроматографическое поведение стандартного и неизвестного веществ в таких случаях идентично, то достоверность идентификации возрастает до 99%. [c.288]

Если набор эталонных соединений отсутствует, можно попытаться провести идентификацию по табличным значениям величин удерживания. Межлабораторная воспроизводимость абсолютных величин Ir, k ) пока неудовлетворительна. Поэтому множество опубликованных в такой форме данных почти бесполезно при качественном анализе. Иногда на основе опубликованных величин к можно рассчитать параметры а со значительно большей надежностью. Однако в этом случае близость табличных и наблюдаемых величин — весьма шаткое доказательство. Тем не менее такой способ идентификации вполне применим по отношению к тем объектам, состав которых хорошо изучен. Лекарственные вещества, а также примеси в них можно отнести именно к такой категории. При воспроизведении методик анализа в этом случае фактически необходимо провести не идентификацию ранее неизвестных веществ, а лишь привязать> измеренные величины удерживания к опубликованным величинам удерживания и структурам соединений. Например, детальное исследование примесей в форидоне (I) на Зорбаксе ODS показало, что пику с а = 0,19 соответствует структура П, а пику с а=1,51 — структура III (рис. 6.1) [c.249]

Надежная раббта насоса также сильно зависит от летучести используемых растворителей. При резком всасывании в камере насоса даже предварительно дегазированные растворители иногда образуют паровые пузыри, препятствующие работе клапанов. Этот эффект наиболее выражен у таких летучих растворителей, как пентан, ацетон, метиленхло )ид и диэтиловый эфир. Кроме того, подвижные фазы, содержащие эти вещества, могут изменить свой состав в ходе работы из-за испарения, что приводит к невоспроизводимости величин удерживания. Поэтому следует избегать использования растворителей, кипящих при температуре ниже 60 °С. С другой стороны, для менее летучих растворителей характерна более высокая вязкость, что отрицательно сказывается на эффективности разделения и вынуждает использовать большие давления для достижения желаемой скорости разделения. Предельно допустимая вязкость подвижной фазы зависит от размера частиц сорбента и качества упаковки колонки. В качестве ориентира можно указать величину 1,5 сП. При такой вязкости и линейной скорости подвижной фазы около 0,4 см/с давление на выходе качественной колонки не должно превышать 200 атм. Если все же обстоятельства вынуждают пользоваться более вязкими подвижными фазами, колонку следует термоста-тировать при повышенной температуре, например около 60 °С. [c.293]

Качественный анализ на основе величин удерживания (метод сравнения, метод "метки", по удерживанию идентифицируемых соединений различными неподвижными фазами, с использованием корреляционных зависимостей параметров удерживания со строением молекул и их физико-химическими свойствами). Реакционная газовая хроматография. Хроматоспектральный анализ (сочетание газовой хроматографии с масс-и ИК-спектроскопии). [c.146]

Для качественного анализа углеводородных и гетероатомных соединений с помощью так называемой линейной элю-ционной адсорбционной хроматографии Снайдер предложил использовать относительную величину удерживания вещества (параметр адсорбируемости) 6], которая эквивалентна силе растворителя, необходимой для получения удерживания в 1 мл/г па оксиде алюминия с 3,8% воды [64]. Используя экспериментальные данные по удерживанию компонентов, содержащихся в продуктах разделения, и характеристичные параметры стандартизированного адсорбента — его активность и поверхностный объем (а и Fa)i можно рассчитать пределы изменения адсорбируемости отдельных групп соединений и качественно оценить состав анализируемых соединений [65, 66]. [c.134]

Кроме данных о минимальном числе присутствующих компонентов и качественной информации, получаемой из величин удерживания, путем измерения площадей ников и калибровки детектора можно получить количественные данные об абсолютном или процентном содержании в пробе каяодого компонента. [c.48]

Чисто хроматографические методы. идентификации, основанные на использовании величин удерживания, часто не позволяют быстро и одноэначно определить качественный состав смеси. Знание элементного состава определяемых компонентов может су-щественно упростить задачу л идентификации. Метод элемент- [c.208]

В газовой хроматографии при использовании неселективного детектора функции колонки и детектора четко разделены и различны. В хроматографической колонке осуществляется разделение компонентов на отдельные зоны, и величина удерживания зоны является качественной характеристикой хроматографируемого соединения для данной хроматографической системы. Функцией неселективного детектора является определение в потоке газа-носителя концентрации разделенных на хроматографические зоны компонентов информацию о качественном составе анализируемой смеси неселективный детектор, как правило, не дает. Поэтому хроматограмма, полученная при использовании неселективного детектора на одной колонке, дает очень небольшую информацию о качественном составе смеси, особенно если принять во внимание, что нескольким различным по природе соединениям может соответствовать практически одна и та же величина удерживания. [c.67]

В табл. 7.2 мы отметили, что идеальный детектор должен давать качественную информацию о детектируемых веществах. Жидкостную хроматографию обычно применяют к малолетучим и обычно сложным молекулам. В результате идентификация веществ на основании измерений величин удерживания в ЖХ - задача трудная, требующая времени. Поэтому любая информация, полученная от детектора, например указание о том, что присутствуют специфические функци-альные группы или элементы, является полезной. Когда идентификация затруднена, необходимо собирать фракхдаи для последующего спектроскопического и химического анализа в этих случаях исследуемое вешество не должно разлагаться в детекторе. [c.211]

Задачи качественного анализа можно разделить на три груп пы [15] анализ смеси, состав которой известен полностью анализ смеси известного происхождения анализ смеси неизве стного происхождения. В первом случае достаточно с помощьк справочных данных по удерживанию или путем анализа эта лонных соединений подобрать сорбент, разделяющий компонен ты смеси. Задачи второго типа часто могут быть решены непо средственно на уровне индивидуальной идентификации на осно ве измерения величин удерживания на одной или нескольки колонках. Что же касается задач третьего типа, то здесь, ка правило, сначала необходим этан групповой идентификации. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология