Вандерваальсовская связь

Некоторые выводы о формировании монометаллических покрытий из расплавленного состояния на железе и о поведении их при нагревании можно сделать на, основании табл. 3. Металлы, не взаимодействующие с железом (группа 4), слабо сцепляются с поверхностью, так как возникает лишь вандерваальсовская связь или механическое сцепление. В отсутствие смачивания покрытия вообще не формируются . Для усиления связей к расплавленному [c.94]

В структуре твердых смазок обычно сочетаются два типа связей — очень слабые (вандерваальсовские) между слоями и сильные (ковалентные, металлические) внутри слоя. Наличие значительно более слабых сил связи между отдельными слоями по сравнению с аналогичными силами внутри слоев является общим для всех материалов со слоистой структурой. [c.204]

Микроскопические особенности сополимеров, учитываемые в диаграмме связи, состоят в том, что развивающаяся во времени высокоэластичная деформация обусловлена конформацией макроцепей и их внутренней подвижностью, причем сначала происходит быстрая ориентация звеньев цепей, а затем медленное скольжение сегментов, которое сопровождается преодолением вторичных физических узлов вандерваальсовского происхождения. Кинетика перехода от одной конформации к другой отражается параметрами К- и С-элементов реологической модели высокоэластичного состояния сополимера. [c.311]

Прочность водородных связей составляет примерно 4—8 ккал/моль, т. е. она в 15—20 раз слабее ковалентной, и превосходит энергию вандерваальсовского взаимодействия ( 1 ккал/моль). Следует отметить, что водородные связи могут возникать и между неоднородными молекулами, обусловливая специфику некоторых водных растворов. [c.331]

Из формулы видно, что при наличии в коксе свободной воды (ф = 1) энергия связи молекулы воды с коксом равна нулю. Большей величиной энергии связи, обусловленной вандерваальсовским притяжением твердого тела и жидкости, характеризуется адсорбированная вода. Связанная вода по физико-химическим свойствам существенно отличается от свободной. Она обладает свойствами упругого твердого тела, тонкие пленки связанной воды толщиной около 0,1 мк обладают расклинивающим свойством. Связанная вода замерзает при более низких температурах, она имеет меньшую теплоемкость (приблизительно 0,5 ккал/(кг- С) и в несколько раз меньшее поверхностное натяжение). [c.150]

Рост кристаллитов в направлении оси а преобладает над ростом по оси с. Это объясняется тем, что внутри углеродных слоевых плоскостей действуют очень сильные гомеополярные связи, а между плоскостями действуют лишь слабые металлические связи — вандерваальсовские силы [4]. [c.132]

Пр ежде всего площадь поверхности адсорбента, приходящаяся на одну молекулу адсорбированного вещества при С С, 1, должна быть равна вандерваальсовской площади проекции адсорбированной молекулы на плоскость границы раздела фаз адсорбент — вода. Такая площадь проекции молекулы рассчитывается для наиболее вероятной ориентации ее на границе раздела углеродная поверхность — вода, отвечающей максимальной интенсивности дисперсионного взаимодействия с атомами поверхности и сохранению имеющихся Н-связей между функциональными полярными группами органических молекул и молекул воды. [c.85]

Ароматическое кольцо п-хлоранилина ориентировано на границе раздела фаз своей плоскостью параллельно углеродной поверхности, так как при этом наибольшее число атомов молекулы адсорбата находится на самом близком расстоянии от поверхности атомов углерода, что отвечает условию максимальной интенсивности дисперсионного взаимодействия однако группа ОН или по крайней мере протон этой группы оттянута от плоскости в глубь жидкой фазы вследствие сохранения Н-связи с ближайшими молекулами воды. Такая ориентация молекулы п-хлоранилина на углеродной поверхности при адсорбции из водного раствора соответствует величине вандерваальсовской площади проекции молекулы, равной 50 (см. рис. 5). [c.86]

Предполагают, что, в противоположность вандерваальсовской адсорбции, активированная адсорбция связана с ионизацией, которая возникает на катают [c.107]

Точные рентгенографические анализы были предприняты для того, чтобы оценить эту версию, поскольку изучение сил, действующих в кристаллах, могло показать, из каких составных частей состоит кристалл и какими связями они удерживаются вместе. Если в качестве связующих сил действуют только силы Ван-дер-Ваальса, то кристаллы должны обладать меньшей прочностью сравнительно с тем случаем, когда между противоположно заряженными ионами действуют силы электростатического притяжения. Связь, основанная на вандерваальсовских силах, обусловливает недостаточную твердость и низкую точку плавления кристалла и, кроме того, значительное уменьшение интенсивности отражения рентгеновских лучей и увеличение угла Брэгга 0 в резуль- [c.37]

Штакельберг предложил некоторые критерии для свойств органических соединений, способных образовывать гидраты. В частности, он отметил, что такие органические соединения, не обладая сколько-нибудь значительными вандерваальсовскими силами, должны кипеть при температурах ниже 60°, кроме того, не обладая сильными водородными связями, они вообще должны быть нерастворимыми в воде. [c.121]

В противоположность исследованиям ионных кристаллов количество работ, посвященных термическому разложению органических веществ в твердом состоянии, очень мало. Кристаллы органических веществ характеризуются молекулярными решетками с довольно плотной упаковкой. Силы, удерживающие молекулы вместе, относятся главным образом к вандерваальсовскому типу, хотя в некоторых случаях, например д сильно полярных молекул, может иметь место и значительное электростатическое взаимодействие. Энергии межмолекулярного взаимодействия малы по сравнению с энергиями, необходимыми для разрыва связей, а расстояния между молекулами в кристалле значительно превосходят расстояния между атомами в молекуле. Вследствие этого плавление или возгонка этих веществ обычно происходят без термического разложения, которое требует более высокой температуры. За исключением сильно взрывчатых веществ, которые по экономическим соображениям применяются главным образом в твердом виде, разложение простых органических соединений не имеет существенного значения в технике и систематически не изучалось. [c.335]

Величина О связана с вандерваальсовской константой а и с критическими свойствами [c.176]

Несмотря на многочисленные попытки, пока еще не удалось узнать действительных принципиальных причин появления тройного потенциального барьера даже у самого этана. Попытки его объяснения исключительно электростатическим взаимодействием СН-групп при двух различных атомах углерода с учетом как дипольных, так и квадруполь-ных взаимодействий [33, 34] привели к необходимости постулирования невероятно большого ионного характера связи С—Н [7]. Было показано, что чисто пространственное вандерваальсовское взаимодействие атомов водорода также дает при расчете заниженное значение барьера [35]. Хотя в случае данной молекулы учет обоих этих факторов и позволяет получить согласие с экспериментальными данными, однако, как показал Вильсон 17], ни одно из этих приближений не в состоянии, по-видимому, удовлетворительно объяснить все имеющиеся в настоящее время многочисленные данные о потенциальных барьерах различных молекул и, в частности, тех случаев, когда играют роль взаимодействия несвязанных водородных атомов. Он высказал предположение о том, что пришло время пересмотреть выдвинутые ранее Эйрингом представления [361 электронные свойства самой связи С—С, очевидно, таковы, что она в действительности не имеет осевой симметрии. Иными словами, основная причина возникновения барьера кроется во взаимодействиях, связанных скорее с распределением электронной плотности на самой связи С—С или на ее концах, чем вокруг водорода или других групп, присоединенных к атомам углерода. К этому же самому воп-)осу несколько иным путем подошли недавно Полинг 37] и Эйринг [38]. Однако если даже одним из факторов, определяющих торможение внутреннего вращения, является неосевая симметрия связи С—С, последняя не [c.365]

А, тогда как расстояние между соседними слоями, крторое характерно для вандерваальсовских связей, равно 3,354 А (при 15° С). [c.45]

Если превращение комбинируется с изменением первичных координаций в структурах реагирующих фаз, мы можем вместе с Бюргером отнести ее к превращениям дилатационного типа, которые могут быть превращениями смещения, т. е. мгновенными, как переход P- s l (с координацией [МХе]) в a- s l (с координацией [ МХд]), или реконструктивными, как превращение арагонита в кальцит, протекающее очень медленно. Превращения с изменением типа связи не встречаются в силикатных системах, но они часто наблюдаются в элементах (графит — алмаз серое олово — белое олово) и в органических соединениях (переход от водородной связи к вандерваальсовским связям). [c.391]

При вводе ультрадисперсных оксидов металлов в водную суспензию на основе талюма или талюм-гипсовой смеси в период вязкопластичного состояния во время приготовления исходной композиции катализаторного покрытия прочность контакта между оксидами металлов и цементом обеспечивается вандерваальсовской и водородной связями. При этом образуется тиксотропная коагуляционная структура с повышенным уровнем сцепления частиц [108]. Можно полагать, что оксиды металлов ультрадисперсных систем ведут себя в водной суспензии катализаторного покрытия аналогично песку (оксид кремния) в строительных цементных растворах. В анализируемых экспериментах наибольшая механическая прочность катализаторных покрытий наблюдалась при соотношении та-люм-УДП, равном 1 (2-3). Необходимо отметить, что в нашей стране растворная цементная смесь в строительстве изготавливается из одной ма ссовой части цемента и трех массовых частей стандартного кварцевого песка, в США при определении механической прочности образцов бетона при сжатии применяют раствор состава (цемент - песок) 1 2,75, а II Японии при определении сжатия и изгиба - раствор состава 1 2 [109]. [c.139]

Упорядоченная структура белка обеспечивается системой взаимо действий, составляющих третичную структуру молекулы. К этой системе относятся взаимодействия между фрагментами молекулы за счет сил Ван дер Ваальса, агломерация лиофобных боковых цепей при отталкивании молекул растворителя, нехарактерные водородные связи, межконные взаимодействия (рис. 21). Энергия каждой из этих сил невелика, однако их суммарное действие значительно. Так, энергия вандерваальсовского взаимодействия, приводящего к глобулярному свертыванию белковой молекулы, достигает 2100 — 2500 кДж/моль. [c.172]

На расстоянии, равном. умме вандерваальсовских радиусов, атомы при-гягиваются. Сильное притяжение заместителей возникает при образовании водородной связи, В этом случае образуется устойчивая коиформацин. [c.391]

Однако на фоне хорошо развитой коагуляционной структуры с большой энергией связи между частицами еще более заметны спады прочности (например, через 1,5 ч в системе СдЗ — палыгорскит — вода (рис. 73, )), наступающие в результате изменения в поверхностных слоях вяжущего, при переходе первичного плотного гидрата С З в менее основный или при превращениях эттрингитово-го обволакивающего покрова на цементных зернах. В такие моменты происходит разрыв старых контактов и возникновение новых, чаще всего по-прежнему за счет вандерваальсовских сил или Н-связей. Постепенно начинается становление более прочной конденсационно-кристаллизационной структуры. Естественно этот период наступает раньше в системах, гидратирующихся при более высоких температурах. И в этом случае проявляются деструкции, вероятно, возникающие из-за отслоения гидратных новообразований, выкристаллизовавшихся на поверхности глинистого минерала и в связи с разложением цепочечной структуры палыгорскита при разрыве 31— —О—31-связей в условиях повышенных температур и усиленного растворения в щелочной среде. [c.147]

Хризотил-асбесты представляют собой силикаты с непрерывными слоями кремнекислородных тетраэдров в кристаллических структурах. Тетраэдры 5 02 соединяются друг с другом тремя общими вершинами и образуют плоский слой нелрерывной протяженности в двух измерениях, состав анионного слоя выражается формулой [51205] <ю. Каждый слой с помощью ненасыщенных атомов кислорода, обращенных друг к другу, связан с другим аналогичным по строению слоем. Образуется подобие плоского пакета. Пакеты связаны между собой остаточными вандерваальсовскими силами, благодаря чему у всех слоистых силикатов наблюдается легкая расщепляемость на тончайшие пластинки или волокна. [c.104]

Таким образом, в водных растворах между растворенными молекулами возникают сильные притяжения на расстояниях, превышающих сумму вандерваальсовских радиусов, которые были названы гидрофобными взаимодействиями. Немети и Шерага рассчитали изменение свободной энергии образования гидрофобной связи А Нф как сумму двух составляющих вклада, вносимого изменением структуры воды АР ,, и вклада, зависящего от самого растворенного вещества А [c.20]

Физическая адсорбция органических веществ из водных растворов наиболее сильно проявляется нри использовании в качестве адсорбентов углеродных материалов, поскольку энергия вандерваальсовского взаимодействия молекул воды с атомами углерода, образующими поверхность углеродных тел, намного меньше энергии дисперсионного взаимодействия этих атомов с атомами углеродного скелета органических молекул. Энергия дисперсионного взаимодействия органических молекул с адсорбентом особенно высока в тех случаях, когда углеродные скелеты молекул адсорбента имеют плоскую структуру и характеризуются сопряженной системой л-связей, как это наблюдается, например, в ароматических соединениях. Большое различие в энергии взаимодействия молекул компонентов раствора с поверхностью углеродного адсорбента приводит к си.т1ьно выраженной избирательной адсорбции органических веществ. Такая избирательность обусловливает технологическое применение адсорбции или является основой адсорбционных механизмов многих процессов молекулярной биологии. [c.44]

Вандерваальсовский диаметр молекулы воды примерно равен 3,5 А. Поэтому использование воды вместо гелия исключает из определяемого общего объема пор те поры, диаметр которых равен или меньше 3,5А, но больше 2А. Это может внести небольшую погрешность при исследовании адсорбции некоторых газов, например углекислоты или окиси углерода (вандерваальсовский диаметр равен 2,8 А). Для адсорбции подавляющего количества газов, паров или растворенных веществ поры таких размеров недоступны и поэтому их можно исключить из суммарной пористости активных углей. Следует подчеркнуть в этой связи, что расхождения в определении суммарного объема пор активных углей ртутно-гелиевым методом и методом измерения водопогло-щаемостп не превышают 5% [169]. [c.74]

Площади вандерваальсовских проекций некоторых органических веществ были показаны на рис. 25. Ионизация молекул или существование в их структуре ионогенных высокополярных групп приводит всегда к понижению предельной плотности упаковки адсорбированных молекул на границе раздела водный раствор — углеродный адсорбент, поскольку в плоскости этой границы размещаются лишь одноименные (гидрофобные) концы диполей, а ионогенные группы (полярные группы), способные к образованию Н-связей, отогнуты в водную фазу. В результате двумерное движение одинаково ориентированных диполей (или органических ионов) не может привести к такому их взаимному расположению, при котором силы притяжения превалировали бы над силами отталкивания. Полярность ионогенных групп органической молекулы симбатна константе их ионизации. Как видно из табл. 16, в которой приведены предельные посадочные площадки молекул слабых электролитов, адсорбированных из водных растворов при pH, отвечающих практически (более чем на 99,99%) полному подавлению их ионизации, плотная упаковка адсорбционной фазы при С С = 1 не достигается, если константа ионизации Ка Ъ 10 . Чем больше слабого электролита, тем меньше отношение вандерваальсовской площади проекции адсорбированной молекулы к величине предельной посадочной площадки молекулы при адсорбции из водного раствора на том же адсорбенте со/соаф и тем больше воды остается в адсорбционной фазе. [c.93]

Из табл. 20 видно, что при параллельной ориентации углеродного скелета молекулы по отношению к поверхности раздела фаз (производные бензола и нафталина, н-алифатические спирты, н.-хлорпроизводные алифатических углеводородов и спиртов, двуосновные карбоновые кислоты) увеличение числа атомов углерода в молекуле вызывает рост величины — В тех же случаях, когда ориентация адсорбированной молекулы параллельно поверхности невозможна, пропорциональность между числом углеродных атомов и — Д/ нарушается. Это наиболее характерно для адсорбции одноосновных карбоновых кислот, которые под влиянием сильно поляризованной Н-связи ионогенной группы СООН с молекулами жидкой воды ориентированы нормально к границе раздела гидрофобная неполярная поверхность — вода, притом так, что ионогенные группы СООН втянуты в объем жидкой фазы. Вследствие этого вандерваальсовская плош адь проекции карбоновых одноосновных кислот на углеродную поверхность равна примерно 20А независимо от длины углеводородных радикалов, и — Д/ при адсорбции всех приведенных в табл. 20 кислот от муравьиной до капроновой практически одинаково (17,7 0,12 кдж1молъ или 4,23 0,03 ккал1моль). [c.115]

Прочность водородных связей составляет примерно 17— 33 кдж1моль и превосходят энергию вандерваальсовского взаимодействия ( 4 кдж1моль) в четыре—восемь раз. Эластичность водородных связей допускает сосуществование разнообразных структур в различных кристаллических модификациях льда, упомянутых выше. Наличием водородных связей объясняются также аномалии воды, проявляемые в некоторых ее свойствах (табл. 3). [c.10]

Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. В зависимости от интенсивности предварительного возбуждения могут происходить следующие электронные переходы ст->а, я->л и п- л. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных -лучами жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и активность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии предварительно возбужденная молекула (или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя (наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 — О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Роль поставщика этой избыточной энергии по сравнению со средней может выполнять твердое тело — масса катализатора, стенки сосуда и т. п. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л -орбитали бензола (или олефина) переходит на я -орбиталь (разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную 5с -орбиталь [ЛЮ4] -тетраэдра. На этой стадии может образоваться катион-радикал и [АЮ4] -тетраэдр [c.70]

Одной из более поздних работ по изучению такого типа молекулярных соединений является исследование клатратов три-о-тимотида [156]. Эти клатраты заметно отличаются от описанных выше. Они разделяются на две группы в зависимости от формы полости (клеточная или каналообразная). Полагают, что Ил включающая структура образуется при действии только вандерваальсовских си а. Молекулам приписывают свойство взаимно приспосабливаться. Вандерваальсовские расстояния между атомами молекул гостей н хозяев отличаются больше, чем расстояния для данного типа водородной связи. На расположение молекул, образующих клетку, влияет взаимодействие со включенным комноиенто.м. [c.56]

Растворы существуют во всех агрегатных состояниях твердом, жидком и газообразном. При образовании их в общем случае существенно изменяются свойства растворителя и растворенного вещества, между которыми происходит сложное взаимодействие, определяемое силами различной природы. Это могут быть небольшие вандерваальсовские силы взаимодействия молекул с постоянными или наведенными диполями, силы электростатического взаимодействия ионов с полярными молекулами растворителя, а также силы химического взаимодействия с образованием прочных связей, за счет которых в растворах образуются устойчивые сложные соединения (сольваты, комплексы). Образующиеся соединения (сольваты) иногда так прочны, что их можно выделить из раствора. [c.36]

Интересно отметить также более высокую реакционную способность транс-алкенов по сравнению с соответствующими г мс-изомерами. Коэффициенты относительных скоростей для диметилфумарата и малеата отличаются в 36 раз, в то время как тракс-стильбен взаимодействует в 26 раз быстрее, чем мс-соединение. На первый взгляд эти данные кажутся неожиданными, так, как более богатый анергией малеат-присоединяет бром или сульфит-ион быстрее, чем фумарат. Объяснение найти нетрудно. Валентные углы в 120° при двух. р2-гибридизованных центрах могут вызывать значительное вандерваальсовское сжатие 1(мс-заместителей в основном состоянии. Стерическое ингибирование резонанса, обусловленное этим давлением, понижает активирующее влияние г ис-карбонильного пли г мс-фенильного заместителей в реакции циклоприсоединения. Кроме того, в ходе многоцентрового процесса хр -центры должны переходить в р -гибридизованное состояние. Соответствующее сокращение валентных углов вызывает повышение пространственного взаимодействия заслойенных г мс-заместителей, несмотря на некоторое удлинение углерод-углеродной связи, соединяющей два тетраэдрических атома. Масштабные модели ясно обнаруживают это. повышенное перекрывание мс-заместителей, которое должно приводить в результате- [c.492]

Если учесть, что комплексные солп представляют собой комбинации ионов, в отдельности безусловно способных к гидратации, то случаи присутствия в составе комплекса одной или нескольких избыточных непрочно связанных молекул воды уже могут стать доступными пониманию, причем становится очевидным, что подобные явления никак нельзя рассматривать как стоящие в противоречии с координационной теорией. Однако здесь рассматривался только один фактор, объясняющий присоединение лишних молекул. Между Teii существует и ряд других факторов. Так, Эфраим указал, что если кристаллическая решетка соли построена из катионов и анионов, заметно различающихся по величине, то в решетке возникают пустоты, которые могут заполняться молекулами воды, удерживающимися хотя бы только вандерваальсовскими силами. Этот род связи воды, по-видимому, объясняет свойства цеолитов, способных терять и присоединять воду без нарушения кристаллической структуры. [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология