Регистрация и обработка спектров ЯМР

Спектр фотоэлектронов получают, сканируя или поле анализатора, или замедляющее поле. Регистрация может проводиться непрерывно или ступенчато (по точкам). Для улучшения отношения сигнала к шуму необходимо усреднение по многократным сканам или увеличение времени счета импульсов в каждой точке. Имеющиеся в современных спектрометрах микропроцессоры и мини-ЭВМ управляют работой системы и обеспечивают накопление сигналов, усреднение, сглаживание, разложение сложных контуров на отдельные компоненты, вычитание фона, дифференцирование, интегрирование и другую обработку спектров. [c.148]

Для увеличения уровня полезного сигнала стараются уменьшить навеску анализируемого вещества, прн этом, однако, понижается и чувствительность измерений, а при регистрации спектров на частотах атмосферных Н2О и СО2 удаляют из прибора воздух. Пониженный же уровень шумов достигается применением однолучевой схемы регистрации спектров, многократным сканированием и специальной математической обработкой спектров. [c.160]

Прокачивание воздуха, как в [887], активация тепловыми нейтронами 1 мин., регистрация у-спектра и его обработка на ЭВМ [c.171]

Идентификация отраженных сигналов. Для того чтобы проверить, не является ли сигнал 5] отраженным сигналом, снят спектр с шириной 8Ш= = 5000 Гц (рис. 6,14). Остальные условия регистрации и записи спектра взяты такими же, как и в исходном случае. Обработка спектра с 8Ш=5000 Гц пока- [c.223]

За исключением специальных задач, обычно нет необходимости обрабатывать все данные измерения, зарегистрированные на перфоленте или магнитной ленте. Другими словами, из всех зарегистрированных данных следует отбирать только полезную информацию. К ней относятся данные о местоположении и величине наименьшего пропускания, т. е. данные о длинах волн и пропускании спектральных линий. Кроме того, для учета фона необходима величина максимального пропускания между линиями. Таким образом, при соответствующем программировании в запоминающих устройствах ЭВМ будут храниться только вышеуказанные данные. Однако этот отбор можно провести непосредственно во время регистрации данных, поступающих от фотометра. В этом случае на перфорированной или магнитной ленте будут регистрироваться только действительно нужные данные. Дальнейшего сокращения объема данных можно также достичь, если опускать при измерении некоторые неинтересные участки спектра. Очевидно, что наиболее полную обработку спектра можно провести только в результате последовательного изучения всего объема информации. В этом случае [c.161]

Для проверки выполнимости закона Ламберта — Бугера — Бера были приготовлены эталонные растворы альдегидов в четыреххлористом углероде. Альдегиды для этих растворов представляли собой альдегидную фракцию, селективно выделенную из технических продуктов, подлежащих анализу данным методом. Содержание альдегидов во взятом концентрате было 93% (определено химическим методом). Соотношения между альдегидами и растворителем в приготовленных растворах были 1 90, 1 130, 1 250, 1 340, 1 410 (по весу). После регистрации и обработки спектров эталонных растворов были вычислены мольные коэффициенты погашения. [c.230]

Интенсивность возбуждающих линий спектра ртути составляет небольшую долю от общей мощности ртутных ламп, что приводит к необходимости работы с большими количествами вещества (не менее нескольких грамм), а экспозиция при фотографической регистрации на самых чувствительных пластинках продолжается часами. Последующая обработка спектра также требует нескольких часов. [c.38]

В книге собраны важнейшие результаты, полученные при изучении полимеров с помощью метода ядерного магнитного резонанса. В двух начальных главах изложены физические основы метода ЯМР, описаны принципы устройства ЯМР-спектрометров, способы регистрации и обработки спектров, приведены соотношения и формулы, необходимые для обработки экспериментальных данных. [c.4]

Регистрация и обработка спектров ЯМР-.....-71 [c.16]

РЕГИСТРАЦИЯ И ОБРАБОТКА СПЕКТРОВ ЯМР [c.71]

При регистрации и обработке спектров ядерного магнитного резонанса нужно прежде всего иметь в виду, что теоретически точный вид спектра может быть получен лишь при бесконечно малой амплитуде возбуждающего поля и бесконечно малой скорости прохождения через резонансную область. Так как практически эти величины по необходимости конечны и так как существует еще ряд факторов, которые могут исказить спектр (неоднородность и нестабильность поляризующего поля, нестабильность частоты и амплитуды возбуждающего поля, наличие модуляции, настройка приемных устройств спектрометра, конечная величина постоянной времени синфазного детектора, шумы электронных схем и т. д.), то регистрируемый спектр будет лишь хорошим или плохим приближением к действительному. Степень этого приближения зависит от того, насколько правильно сумеет исследователь выбрать те параметры эксперимента, управление которыми находится в его руках, и учесть те, которыми он не может распорядиться. [c.120]

Регистрация и обработка спектров высокого разрешения. Ввиду высоких требований, предъявляемых к стабильности и разрешающей способности спектрометров высокого разрешения, процесс регистрации спектров часто не является тривиальной задачей. [c.133]

Для обработки масс-спектральной информации в реальном масштабе времени сигнал с электронного умножителя подают яа радиотехническую схему (7), функция которой состоит в выделении из сигнала составляющей постоянного тока и тока высокой частоты (что соответствует ионному току и значениям массовых чисел). Совокупность этих величин и представляет собой масс-спектр, который наблюдают на осциллографе 6). Преобразование сигналов в цифровую форму осуществляется с помощью аналого-цифрового преобразователя (интерфейс), с которого они передаются через вычислительную машину на дисплей (5), магнитный дисковод (5), магнитофон (10), печатающее устройство (//). В функции ЭВМ входит регистрация масс-спектров с интервалом между ними 0,1 с, представление полученной информации в графической и цифровой формах и ее математическая обработка, запись на магнитную ленту и магнитный диск (постоянная память). [c.11]

Исследования в этой области развиваются в двух направлениях. Одно из них связано с фотоэлектрическими способами регистрации спектров и реализовано в различного типа квантометрах, выпускаемых многими фирмами. Другое основано на автоматизации фотографических способов регистрации спектра, однако применяется в спектральных лабораториях весьма слабо. Только единичные лаборатории используют автоматизированные системы обработки спектров, зарегистрированных на фотопластинках. [c.4]

Во многих случаях расшифровка спектров облегчается, если проводить измерения по двухлучевой схеме, сравнивая поглощение исходного и окисленного образцов (пленок) полимера. В качестве эталона удобно использовать пленку неравномерной толщины (клин), толщина которой на 1 см длины изменяется на 5—10%. Это позволяет выбрать участок, среднее поглощение которого совпадает с поглощением исследуемой пленки до окисления, и использовать его при регистрации ИК-спектров того же образца после окисления. Адамс [138] использовал ИК-спектроскопию совместно с химической обработкой полиэтилена и полипропилена для разделения кислородсодержащих групп, образовавшихся в полимере в результате окисления. ИК-спектроскопию также удобно применять для определения разветвленности, молекулярной массы, степени кристалличности и изотактичности полимера во время окисления. [c.229]

Преимущества цифровой регистрации с последуюш,им уменьшением числа данных с помош,ью вычислительной машины. Количественный анализ представляет собой одну из наиболее важных и очевидных областей применения цифровой регистрации и обработки спектров. Значительное число ранних работ по цифровой регистрации было связано в основном с количественным анализом, например работы Рогова и Таллина, а также группы Джонсона. [c.361]

Преимущества масс-спектральных данных высокого разрешения и их интерпретация кратко обсуждались в разд. II, В. К сожалению, в масс-спектрометрии высокого разрешения как сами приборы, так и работа с ними требуют больших денежных затрат [12]. При стоимости самого прибора в 150 тыс. долл. его эксплуатация может обходиться до 5 тыс. долл. в год. Стоимость обработки данных (при непрерывной и эффективной эксплуатации прибора) может доходить до 30 тыс. долл. в год. (Эта оценка получена в предположении, что к элементной таблице сводят 15 полных спектров высокого разрешения в неделю, на спектр требуется около 5 мин машинного времени, а 1 ч машинного времени обходится в 500 долл.) Если для регистрации масс-спектров применяется фотографирование, то для измерения с высокой точностью положения линий на фотопластинке необходим микроденситометр. При точности 0,5 мкм только необходимое дополнительное оборудование стоит не менее 12—15 тыс.. долл., а полная стоимость системы доходит до 50 тыс. долл. Недавно в продаже появился денситометр с ручным управлением стоимостью около 3 тыс. долл., но эта относительная дешевизна сказалась на его точности. [c.211]

Спектрометр антисовпадений. Ранее было отмечено, что серьезные затруднения при обработке спектров, полученных с одним детектором, часто вызывает непрерывное амплитудное распределение. Поэтому конструкции спектрометров, позволяющие уменьшить этот эффект при сохранении энергетического разрешения и эффективности регистрации, представляют большой интерес [246]. Наибольшее распространение получили системы с основны.м детектором, установленным внутри вспомогательного. [c.206]

После регистрации масс-спектра анализируемого вещества необходимо иметь корректный способ его обработки с учетом особенностей фотопластинки. [c.130]

Эмиссионный метод количественного анализа основан на регистрации и обработке спектров, полученных при искусственном возбуждении энергетических уровней атомов или молекул. [c.132]

Для качественного анализа обычно пользуются фотографическим сиособом регистрации спектра. Преимущество фотопластинки нри этом состоит в том, что одновременно регистрируется большая область спектра, которая потом может быть детально расшифрована. Фотографическая пластинка со снятым на ней спектром может сохраняться неограниченно долгое время, что дает возможность при необходимости произвести повторную проверку результатов анализа, либо новую обработку спектров с целью извлечения дополнительной информации, которая не представляла интереса или не могла быть получена при первой обработке спектрограммы. Нри других методах наблюдения спектров столь подробной и объективной документации результатов не сохраняется, так что в этом отношении фотопластинка имеет огромные преимущества. [c.138]

Анализировались концентраты эмиссионным спектральным методом с использованием дуги постоянного тока (12 А) в качестве источника излучения. Условия регистрации и обработки спектров аналогичны опубликованным в [4]. Определяемые элементы, их аналитические линии, абсолютные и относительные пределы обнаружения, оцененные ио Зо-критерию, представлены в табл. 1. В табл. 2 приведены вычисленные из 23 параллельных определений значения,относительных стандартных отклонений единичного измерения, характеризующие стадии аналитического окончания (5,..о) предварительного концентрирования (Зг.к) и химико-спектральный анализ в целом (5г.а) во всем интервале определяемых концентраций. Величина 5г.к определялась. по закону сложения. [c.27]

Проба в капсуле поступает по пневмотранспортной системе на облучение в камеру генератора нейтронов, после облучения в течение заданного времени (1-2 мин) капсула с пробой следует на первую станцию охлаждения, где выдерживается некоторое время (3-5 мин) для того, чтобы успели распасться некоторые мешающие радионуклиды, затем капсула с пробой проходит на первую станцию счета, где происходит регистрация наведенного в пробе гамма-спектра. Регистрация осуществляется специальным сцинтилляционным детектором и затем двумя одноканальными анализаторами. Спектр из электронной памяти анализаторов передается в память ЭВМ, где хранится некоторое время, а затем поступает на обработку по специальной программе. С первой станции счета проба подается на вторую станцию охлаждения, а затем на вторую станцию счета, где происходит регистрация гамма-спектра пробы многоканальным анализатором и информация передается также в память ЭВМ. Вторая станция счета позволяет использовать особенность радиоактивного распада, связанную с временными характеристиками, что повышает избирательность метода. [c.50]

Исследования собственных колебаний Солнца с периодом 160 мин показали, что синхронно с колебаниями скорости (амплитудой 1 м/с) происходят изменения яркости и общего магнитного поля Солнца, а также его радиоизлучения [42]. При детальном изучении спектра мощности колебаний выделены также несколько близких периодов - 134,498 148,359 171,099 и 175,061 мин [53]. Эти дополнительные периоды соответствуют значительно меньшим амплитудам, регистрация их менее надежна и частично может быть обусловлена обработкой наблюдений [42]. [c.68]

Отраженное от кристалла излучение попадает на детектор. Для коротковолнового излучения используют сцинтилляционные детекторы, например Nal, активированный таллием, а в длинноволновом диапазоне — счетчики Гейгера. Для управления системой, регистрации спектров, выполнения измерений и обработки данных в современных приборах используется микропроцессорная техника и ЭВМ. [c.151]

Выдержку стараются выбрать так, чтобы полнее использовать возможности регистрирующего устройства. При фотографировании спектров количество освещения регулируют, например, с помощью промежуточной диаграммы трехлинзовой осветительной системы так, чтобы для эталона с наибольшей концентрацией почернение аналитической линии было вблизи верхней границы области нормальных почернений, а для наименьшей концентрации у нижней границы. При одновременном определении нескольких элементов иногда приходится применять трехступенчатый ослабитель, чтобы удовлетворить этому требованию для всех аналитических пар. Время горения дуги или искры (без предварительной обработки пробы разрядом) выбирают большей частью в пределах 20—40 сек. При фотоэлектрической регистрации широта приемного устройства значительно больше, но и в этом случае следует регулировать чувствительность приемных каналов и количество освещения в каждом из них, добиваясь, чтобы показания шкалы, соответствующие наибольшей и наименьшей определяемой концентрации каждого элемента, были возможно ближе к концам шкалы. [c.262]

В то же время для анализа руд, минералов и других подобных объектов квантометры применяют редко. Дело в том, что здесь скорость и точность анализа ограничена и при регистрации спектра, и при предварительной обработке проб, так как они сильно отличаются друг от друга по составу и структуре. Введение в этом случае квантометра не увеличит сколько-нибудь заметно ни скорости, ни точности анализа и затраты на его приобретение окажутся рациональными только при большом числе анализов, когда становится важной производительность метода. [c.273]

При работе фотометодом информация об интенсивности дифракционного спектра содержится в почернении фотопленки, на которой зарегистрирована соответотвуюп1 ая дифракционная картина. Для проведения измерений почернения рентгенограмм используются специальные приборы — микрофотометры — и разработаны различные методики таких измерений [3]. При ионизационном способе регистрации дифракционного спектра его интенсивность может быть измерена непосредственно но числу квантов, рассеянных в данном направлении в единицу времени. Регистрация в этом случае осуществляется с помощью счетчиков квантов и позволяет избежать фотографической обработки пленки и измерений ее почернения. Все это сокращает время проведения рентгеновских измерений. Развитие и совершенствование электронной техники, в частности, создание новых счетчиков квантов, значительно повышает чувствительность ионизационных способов регистрации дифракционной картины. [c.119]

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

Сочетание высоких оптических характеристик, многофункциональности, надежности и умеренной стоимости делает приборы серии Helios идеальным выбором для большинства лабораторий, решающих задачи, связанные с регистрацией и обработкой спектров, количественным, многокомпонентным анализом и кинетическими исследованиями Высокое качество сделало спектрофотометры Helios стандартом для аналитических лабораторий спектрального анализа. [c.353]

ОТ отношения массы к заряду) в магнитном поле и наконец регистрация масс-спектра. Вследствие цвиттер-ионного характера пептиды с большим трудом подвергаются испарению. Летучесть их может быть повышена путем ацилирования и этерификации. Для ацилирования обычно используют трифторуксусный ангидрид или М-гид-роксисукцинимидный эфир жирной кислоты, например декановой. Этерификацию можно осуществить метанолом в присутствии каталитических количеств хлористого сульфурила. В ряде случаев прибегают также к переметилированию атомов азота в пептидных связях путем обработки ацилированного пептида иодистым метилом и гидридом натрия в диметилсульфоксиде. [c.71]

Основные усилия конструкторов и исследователей в области усовершенствования систем регистрации масс-спектров связаны с переходом на цифровую регистрацию и обработку масс-спект-ральной информации с помощью вычислительных машин. Необходимость в применении машинного метода возникла сначала из-за чрезвычайной длительности и трудоемкости ручной обработки молекулярных масс-спектров высокого разрешения. Эта необходимость усилилась в результате соединения хроматографов с масс-спектрометрами, записывающими полный спектр, когда каждый эксперимент за несколько десятков минут представляет исследователю для обработки несколько десятков (а иногда и сотен) масс-спектров с сотней пиков в каждом из них. [c.35]

В конце 80-х годов произошёл качественный скачок в применении метода ЯМР для биохимических исследований — наряду с расширением возможностей ЯМР в изучении ядер Н, С, Ы, Р и др. был разработан так называемый СРМАЗ-метод твердофазной регистрации спектров, включающий в себя кросс-поляризационную спектроскопию с вращением образца под определённым углом, названным позднее магическим . Это позволило получать в импульсном режиме достаточно удовлетворительные по разрешению спектры ЯМР твердофазных препаратов. Серьёзный прогресс в параметрической интерпретации таких спектров был достигнут с применением специальной математической обработки спектров на основе рядов Фурье (так называемая фурье-трансформация спектров), позволяющей выделить и количественно оценить синглетные линии ЯМР при их наложении друг на друга или при высоком уровне шумов. Это позволило к настоящему времени разработать достаточно надёжную методику изучения состояния и структурного окружения атомов Н, 23] а, А1, 951, 1р и в препаратах гумусовых веществ. [c.555]

Другим важным преимуществом инфракрасного метода является относительная его быстрота, связанная со всей совокупностью времени, затрачиваемого на подготовку образца, регистрацию спектра, его обработку и получение конечного результата так как регистрация обычно производится в сравЕИтельно узком спектральном интервале, этот процесс занимает время порядка 10—15 мин. при наличии двухлучевого спектрографа отпадает время на обработку спектра, так как приборы такого типа сразу дают спектры в процентах пропускания время, необходимое на расчет линейной системы уравнений, может быть доведено до 10 мин. и менее путем применения упрощенного метода расчета [80] или, что еще быстрее, при помощи сравнительно простых счетных машин [2]. Таким образом, при наличии современного оборудования полный количественный анализ одной фракции может быть совершен за время не более одного часа, тогда как аналогичный анализ по спектрам комбинационного рассеяния с применением фоторегистрации и последующим фотометрированием и расчетом (принятый метод анализа бензино-лигроиновых фракций в СССР), а также с присущей методу процедурой подготовки образца для анализа занимает на ту же фракцию время порядка нескольких дней. При этом точность инфракрасного метода по крайней мере раза в три выше точности комбинационного метода ввиду значительно большей интенсивности инфракрасного излучения. [c.445]

Хайтс и Биманн [30] описали динамическую систему сбора и обработки данных, в которой используется масс-спектрометр с однократной фокусировкой с непрерывной периодической магнитной разверткой. Длительность прямого хода развертки (3 с для диапазона масс 20—500) приемлема для регистрации масс-спектров большинства выходящих из колонки соединений, а длительность обратного хода (1с) достаточна для полного восстановления магнитного поля. Непрерывный сигнал с выхода электронного умножителя можно подавать на любое из трех измерительных и регистрирующих устройств (или сразу на все три) осциллограф с послесвечением, шлейфовый осциллограф и аналого-цифровой преобразователь (А/Ц) для записи на магнитную ленту. Преобразователь автоматически обрабатывает сигнал с электронного умножителя со скоростью 3000 шагов квантования в 1 с. Для того чтобы привязать шкалу масс к оси времени, систему регистрации с достаточной точностью синхронизуют с периодом развертки. После юстировки масс-спектрометра регистрируют известный масс-спектр стандартного соединения и градуируют временную ось в единицах массы. [c.222]

Обзор многих других применений систем ГХ — МС был сделан Мак-Фадденом [12, 31, 34, 112]. В большинстве анализов требуется большое участие человека как в выборе моментов времени для регистрации масс-спектров, так и в обработке большого числа масс-спектров (например, в калибровке шкалы масс, вычитании фонового спектра, измерении ионных интенсивностей, табулировании или графическом представлении данных). Описанные выше системы полуавтоматической [30] обработки данных и непрерывной обработки по мере поступления данных [92] можно с успехом применять в случаях, когда в течение дня регистрируют сотни масс- [c.235]

Кроме того, в nepBoii части описаны принципы устройства ЯМР-спектрометров, методы регистрации и обработки спектров. [c.8]

Опыт применения нами алгоритма Джиллиса показал его непригодность, когда спектры ароматических углеводородов записаны на высокой чувствительности хромато-масс-спектрометра. При таких условиях регистрации спектров необходимо вносить поправки в интенсивности пиков, особенно слабых, т. е. отдельно записывать и вычитать масс-спектр фона хроматографической колонки, что при обработке спектров вручную увеличивает затраты времени. Если же суммарный ионный ток фоновых сигналов меньше, чем полезный сигнал (ионный ток, обусловленный анализируемым компонентом), то фоном можно просто пренебречь и этот метод дает сравнимые с другими методами идентификации результаты. Специальным исследованием [48] показано, что возможности алгоритма Джиллиса и других современных алгоритмов идентификации в случае ароматических углеводородов примерно одинаковы. [c.103]

Если существует возможность неоднократной регистрации масс-спектров каждого компонента атмосферных примесей в ходе одного или нескольких анализов, то ею следует воспользоваться для усреднения полученных результатов и расчета погрещностей интенсивностей выбранных пиков масс-спектров. Величины последних, как правило, значительно больше для тех пиков, которые сильно искажены за счет перекрывания с линиями фона, и по этому критерию такие пики можно выявить и исключить из рассмотрения. Например, статистическая обработка четырех спектров диметилэтилбензолов, полученных в разных анализах и так же искаженных фоном, как спектр на рис. 4.4, дает для интенсивностей пиков с т/е 134, 119, 91 и 77 интенсивности 34 5, 100, 15 14 и 12 10% соответственно. Вполне очевидно, что интенсивности двух последних пиков не нужно принимать во внимание. [c.118]

В СССР первый опытный масс-спектрометр с искровым ионным источником был изготовлен в 1969 г. Недавно были завершены его испытания. За последние два года появились сообщения об успешном применении в искровой масс-спектро-метрци электрической регистрации масс-спектров, что является качественно новым этапом, так как пределы достигаемой чувствительности возросли на 2—2,5 порядка по сравнению с фоторегистрацией, а проведение анализа и обработка результатов были автоматизированы. [c.3]

Развитие АСНИ в значительной степени обязано совершенствованию инструментальной и вычислительной техники, разработке эффективных средств преобразования информации, проникновению микропроцессорной техники в аналитическое приборостроение. Так, применение ЭВ М в аналитическом приборостроении позволило разработать новую технику, обладающую рядом принципиальных преимуществ существенно повысилась точность и разрешающая способность приборрв благодаря применению современных методов идентификации увеличился на несколько порядков динамический диапазон регистрации входного сигнала существенно увеличилось отношение сигнала-шума за счет суммирования и усреднения спектров (для ЯМР-снектрометра), полученных с одного образца значительно увеличилась производительность прибора уменьшилась вероятность появления субъективных и непредсказуемых ошибок при обработке и интерпретации данных появилась возможность накопления и хранения экспериментальных данных, их последующей расшифровки и интерпретации. [c.182]