Целлюлоза определение

Первичная структура целлюлозы установлена в 1930-х годах. При анализе этого полисахарида методом метилирования образуется более 90 % 2,3,6-три-0-метил-Л-глюкозы следовательно, молекулы целлюлозы в основном линейны. Поскольку при частичном гидролизе целлюлозы образуется целлобиоза (6), этот полисахарид содержит р-(1->4)-связи, р-Конфигурация внутримолекулярных гликозидных связей подтверждена ферментативным анализом. Определение длины цепи по содержанию концевых групп в случае в основном линейных молекул неточно и дает очень низкие значения (- 200 моносахаридных звеньев) из-за деструкции в ходе анализа. Длина молекулы целлюлозы, определенная физическими методами, составляет до 10 000 остатков D-глюкозы. Изучение кинетики гидролиза целлюлозы показало, что свыше 99 % связей в ее молекулах имеет один и тот же характер (р-1,4-связи) [94]. Существование в молекулах целлюлозы связей другого типа не доказано. [c.239]

Молекулярная масса тИо целлюлозы, определенная вискози-метрическим методом, достаточно близка к значению среднемассовой молекулярной массы тИ . Это объясняется тем, что в боль- шинстве растворителей константа а в уравнении (1.3) равна 0,9— 1,1 [5, с. 43], а при значении а=1 уравнение (1.3) становится идентичным уравнению (1.2). [c.16]

В химии целлюлозы, как и у других полимеров, если исходить из особенностей протекания у них химических реакций, отличающих эти реакции от реакций низкомолекулярных соединений, используемая терминология приобретает определенный условный характер. Под химической реакцией понимают взаимодействие функциональных групп полимера (спиртовых групп у целлюлозы) и связей между мономерными звеньями в цепях (гликозидных связей в цепях целлюлозы) с конкретными химическими реагентами. Образование из полимера с помощью химических реакций другого полимера или других продуктов называют химическим превращением. Основные химические превращения целлюлозы - образование искусственных полимеров, т.е. производных целлюлозы, и реакции деструкции. Обработку исходного полимера (целлюлозы) определенными химическими реагентами в конкретных условиях с целью химического превращения, например, получения необходимого производного, называют химическим процессом (процесс нитрования, процесс ацетилирования и т.д.). [c.546]

Удельная поверхность древесной целлюлозы, определенная ранее [1] по сорбции паров азота, в сухом состоянии составляет 2,2 тогда как в набухшем [c.267]

Рентгеноструктурный анализ (рентгенография) используется для изучения структуры кристаллической решетки целлюлозы - определения параметров ее элементарной ячейки, размеров кристаллитов, а также степени кристашгичности. Вскоре после разработки Лауэ основ рентгенографического анализа Нишикава и Оно в 1913 г. получили первую рентгенограмму целлюлозы рами. В настоящее время используют современный метод регистрации рентгеновских лучей, рассеянных кристаллической решеткой, - дифрактометрический с получением дифрактограммы. Дифрактограмма представляет собой кривую зависимости интенсивности рассеянных лучей I от угла рассеяния 20, где 0 - брегговский угол в законе Вульфа - Брегга (см.5.4). [c.241]

Основными показателями анализа целлюлозы являются определение влаги, определение содержания а-, р- и у-целлюлозы, определение медного и йодного числа. [c.146]

Растворы целлюлозы имеют практическое значение. Их применяют для формования искусственных волокон и пленок, а также для исследования целлюлоз — определения СП и молекулярной неоднородности. Практическое применение находят лишь те растворители, которые не вызывают деструкции целлюлозы. Из концентрированных кислот при исследовании целлюлоз применяются лишь фосфорная кислота, а из различных комплексных оснований — главным образом соединения мед и некоторые другие. [c.130]

При действии окислителей на целлюлозу концевые альдегидные группы могут быть окислены до карбоксильных групп. Это происходит, например, при отбелке целлюлозы или при действии кислорода воздуха в щелочной среде. Вместе с тем, при действии окислителей на целлюлозу в некоторых случаях может происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления гидроксильных групп до альдегидных. Следовательно, в зависимости от условий выделения и предшествующей обработки целлюлозы определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к завышенным или заниженным значениям молекулярного веса. [c.17]

М. В. Цилипоткина, А. А. Тагер, Б. С. Петров, Г. Пустобаева [3] определяли удельную поверхность полимеров методом сорбции паров азота. Авторы приводят имеющиеся в литературе данные величин удельной поверхности целлюлоз, определенных по сорбции азота, и указывают на то, что они колеблются в широком диапазоне — от 0,72 до 50 м г. Определенная ими по сорбции азота удельная поверхность целлюлозы составила 9 м 1г. Авторы справедливо отметили, что такой широкий набор значений удельных поверхностей объясняется предысторией исследованных образцов. Большим недостатком многих работ, и в том числе [3], является отсутствие описания методов подготовки целлюлозы. [c.263]

Заниженные значения молекулярного веса могут быть получены также для полидисперсных препаратов целлюлозы. Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение молекулярного веса целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, повышается, хотя в действительности увеличения длины молекулы целлюлозы при этом естественно не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. После мерсеризации среднечисловое значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по [c.17]

Молекулярный вес технических препаратов эфиров целлюлозы, определенный различными исследователями осмометрическим методом, в большинстве случаев составляет 50 000—100 000. Аналогичные результаты получены и путем вискозиметрических измерений для фракционированных препаратов эфиров целлюлозы. Однако более тщательное определение молекулярного веса препаратов целлюлозы, проведенное вискозиметрическим способом и в ультрацентрифуге, показало, что молекулярный вес целлюлозы [c.22]

Известно большое количество работ по определению молекулярных весов целлюлозы и ее производных. К полученным данным, однако, приходится относиться с большой осторожностью, так как эти определения сопряжены со значительными трудностями и не всегда точны. Целый ряд факторов вносит искажения в получаемые результаты. Определения приходится вести в растворах, а сам процесс растворения приводит к деструкции макромолекул, т. е. к уменьшению молекулярного веса. Ниже приведена таблица молекулярных весов целлюлозы, определенных различными методами [1]. [c.204]

Молекулярная масса целлюлозы, определенная различными методами (светорассеяние, сочетание ультрацентрифугирования и диффузии), достигает нескольких миллионов (для целлюлозы льна — 6-10 ). Молекулярно-массовое распределение целлюлозы сильно различается в зависимости от ее природы (хлопок, лен, древесина различных типов) и имеет различную модальность. [c.8]

При объемном набухании определяют величину так называемого объема набухания [8], под которым подразумевают объем в кубических сантиметрах, который занимает 1 г абсолютно сухой целлюлозы при обработке ее щелочью. Величина объема набухания более точно характеризует истинную способность целлюлозы к набуханию и не зависит от плотности листа и колебаний линейного расширения целлюлозы. Определение проводят следующим образом. Берут 20 кружков целлюлозы и каждый последующий кружок нанизывают на стержень после полного погружения в щелочь предыдущего кружка. Затем на стержень надевают прижимную пластинку и через 4 мин сверху помещают груз весом 300 г. Через 1 мин стержень вынимают из щелочи и измеряют высоту набухших кружков целлюлозы в четырех местах по внешнему диаметру и за результат принимают среднее значение. После этого со стержня снимают груз и стержень с кружками снова опускают в щелочь и быстро вынимают. После минутного отекания щелочи снимают прижимную пластинку и набухшие кружки целлюлозы переносят во взвешенный стакан и сразу же взвешивают. [c.184]

Медным числом целлюлозы называют количество меди в граммах, восстанавливаемой из двухвалентного состояния в одновалентное и осаждаемой в виде закиси меди СигО в определенных стандартных условиях, в пересчете на 100 г абсолютно сухой целлюлозы. Определение медного числа основано, таким образом, на восстановлении окисной меди (двухвалентной) в закисную (одновалентную) согласно следующей схеме реакции [c.246]

Как уже отмечалось, фосфорная кислота практически не оказывает на целлюлозу гидролизующего действия и в ее растворах целлюлоза не подвержена окислению кислородом воздуха. С этой точки зрения фосфорная кислота — один из лучших растворителей при фракционировании целлюлозы. К достоинствам метода фракционирования целлюлозы растворением ее в фосфорной кислоте следует отнести также быстроту и относительную несложность определения. Полное фракционирование образца целлюлозы (определение 7—8 фракций) может быть проведено за полтора-два дня. [c.308]

Известны случаи, когда полимеры растворяются в бинарной смеси, каждый из компонентов которой не растворяет полимер. Типичной и практически используемой смесью растворителей такого типа является смесь этилового спирта и этилового эфира, применяемая для растворения коллоксилина (нитратов целлюлозы определенной степени этерификации). В спирте и тем более в этиловом эфире коллоксилин не растворяется. Он растворяется только в бинарной смеси при определенных соотношениях спирта и эфира. Аналогичное явление происходит при растворении вторичного ацетата целлюлозы в смеси дихлорэтана и спирта, а такл<е полиамидов (полученных совместной поликонденсацией капролактама и соли АГ) при повышенной температуре в смеси метилового или этилового спирта и воды (90 10) и ароматических полиамидов в смеси диметилформамида и хлористого лития. [c.43]

Наблюдаются случаи, когда полимеры растворяются в бинарной смеси, каждый из компонентов которой не растворяет полимер. Типичной и практически используемой смесью растворителей такого типа является смесь этилового спирта и этилового эфира, применяемая для растворения коллоксилина (нитраты целлюлозы определенной степени этерификации). [c.46]

Во 2-м издании книги большее внимание уделено способам количественной оценки гибкости (жесткости) макромолекул, а также кинетическим аспектам афегатных и фазовых переходов в полимерных системах. Включен новый раздел, посвященный реологии растворов и расплавов полимеров. Коренной переработке подвергнуты также разделы, связанные с синтезом полимеров, описанием свойств и превращений природных волокнообразующих полимеров. Наряду с целлюлозой определенное внимание уделено хитину и хитозану, являющимся интересными волокнообразующими полимерами. Введен раздел, посвященный химии и физикохимии фибриллярных белков фиброину, кератину, коллагену. Примеры и задачи, приведенные во втором издании книги, взяты из исследовательской и технологической практики авторов книги. [c.9]

Вопрос. Для сополимерогпеременного состава, характеризующихся случайным статистическим распределением звеньев вдоль цепи, а также химической неоднородностью фракций (карбоцепные сополимеры, не полностью замещенные эфиры целлюлозы), определение АГц и а не имеет смысла. Объясните причину этого утверждения. [c.34]

Кипячение с обратным холодильником древесной муки со смесью ацетилацетона с диоксаном в поисутствии соляной кислоты по методу Зейферта [196] также позволяет получить очень чистый препарат целлюлозы. Массовая доля целлюлозы, определенная ио этому методу, примерно на 10 % ниже, чем при определении по Кюршнеру и Хофферу, но воспроизводимость лучше 112]. Альфа-целлюлоза с высоким выходом получается при обработке древесины растворами хлора, диоксида азота или диоксида серы в ди-метилсульфоксиде (ДМСО) [40]. Можно также определять целлюлозу прямым способом — обработкой древесины нитрующими смесями, какие используются при получении нитратов целлюлозы для вискозиметрического определения СП [213, 221]. По выходу нитрата целлюлозы можно рассчитать содержание целлюлозы или же определить его на основании анализа сахаров после гидролиза денитрованной целлюлозы. [c.29]

Два других физических метода — метод дифракции света (Дебай) и м.етод ультрацентрифугирования (Сведберг и Грален) — также применялись для определения молекулярного веса целлюлозы. Значения молекулярного веса целлюлозы, полученные при применении метода ультрацентрифугирования, в несколько раз превышают значения молекулярного веса тех же препаратов целлюлозы, определенные вискозиметрическим методом. Причина этих расхождений пока еще не выяснена возможно, что В растворе, применяемом для определений в ультрацентрифуге, образуются молекулярные ассоциации, не возникающие в очень разбавленных растворах, применяемых в вискозиметрическом методе. [c.293]

Сложность использования целлюлозы заключается в том, что в природном состоянии в клеточных стенках растений она находится в составе нерастворимого комплекса с гемицеллюлозами и лигнином. Кроме того, за счет образования водородных связей отдельные молекулы целлюлозы определенным образом ориентируются относительно друг друга и образуют микрофибриллы, которые в какой-то мере подобны кристаллам, что препятствует действию гидролитических агентов. Даже после исчерпывающего гидролиза веществ растительных клеток дрожжи, которые обычно используются при получении спирта, неспособны усваивать пятиуглеродные сахара, уроновые кислоты и фенольные соединения, образующиеся из сопутствующих целлюяозе веществ клеточных стенок растений. [c.63]

Определение влаги в диацетате целлюлозы. Определение ведут высушивание.м в тер.мошкафу до постоянной массы. [c.156]

Витнак и Ганц [501 проводили определение дибутилфталата в эфирах целлюлозы. Определению диметилфталата в присутствии других изомерных фталатов посвящена статья Риволовой [55—56]. [c.143]

Полная обменная емкость исследуемого образца фосфорилированной целлюлозы, определенная по данным потенциометрического титрования, составляет 2,7 мг-экв/г обменника. Это соответствует содержанию фосфора 4,18 вес. /о - Общее же содержание фосфора в образце превышает эту величину и составляет 5,3%. Таким образом, фосфатные группы, входящие в состав целлюлозного ионита, не являются однородными. Большую их часть (- 80%) составляют бифункциональные группы — ОРО3Н9, константы диссоциации которых определены в данной работе. Остальная часть фосфора ( 20%), по данным потенциометрического титрования, не содержит гидроксильных групп и, следовательно, вероятнее всего, входят в состав целлюлозы в виде три- или диалкилфосфата. [c.281]

КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА — простой эфир целлюлозы и гликолевой кислоты общая формула [СбН,02(0Н)д (0СН2С00Н) ]. К. получают при обработке щелочной целлюлозы (хлопковой или древесной) монохлоруксусной к-той или ее натриевой солью. В технич. тинах К. содержится от 0,5 до 1,2 карб-оксиметильных групп па элементарное звено макромолекулы целлюлозы. Определение степени замещения проводят путем осаждения медной соли К. с последующим определением количества связанной меди, а также титрованием (потенциометрич. или в присутствии индикатора). В реакции карбоксиметилирова-ния первичные гидроксильные группы элементарного знопа макромолекулы целлюлозы примерно вдвое более реакционноснособны, чем гидроксильные группы. находящиеся у вторичных атомов углерода. К, в форме свободной к-ты нерастворима в воде и органич. растворителях растворяется в водных слабощелочных р-рах (рНок. 11), образуя вязкие р-ры натриевой соли К. [c.218]

Остаточная проба лигнита, полученная в результате указанных выше обработок в количестве 53,2%, имела следующий состав золы 6,0%, углерода 63,0%, водорода 5,4%. Для определения общего количества целлюлозы и лигнина в остаточной пробе лигнита она была растворена в бромистом ацетиле. Получено 98,5% веществ, не растворимых в бромистом ацетиле, и всего 0,6% целлюлозы, определенной по Кизелю и Семигановскому. [c.12]

Целлюлозы, определенной по Кизелю и Семига.човскому путем обработки пробы 80%-ной серной кислотой, получилось 20.3% от взятой пробы, или 11,25% на исходную пробу лигнита. Следовательно, содержание лигпина в исследусмом образце лигнита составляет 21,ГО 11,25 = 10,35%. [c.14]

В работе Гессадля предварительного разделения смеси метил-2,3,4,6-тетра- и метил-2,3,6-три-0-метилглюкозида была использована обработка РОСЬ (образующийся 4-фосфат метил-2,3,6-три-О-метилглюкозида нерастворим в реагентах, применяемых для растворения метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида). Последующая перегонка в глубоком вакууме позволила получить в отдельных случаях значительно более высокие значения молекулярного веса, чем при определении осмометрическим и вискози-метрическим способами. Так, например, для хлопка, экстрагированного спирто-бензольной смесью и обработанного затем 6%-ным раствором едкого натра без доступа воздуха при 98°С, значение степени полимеризации целлюлозы, определенное Гессом, составляло 3000—8000. [c.20]

Согласно данным Паркинсона при окислении в течение 30 мин СП целлюлозы, определенная по вязкости медноаммиачных растворов, снижается с 1270 до 630, а после окисления в течение 4 ч (за этот период окисляется 20—30% первичных ОН-групп) —до 250—300. Такая низкая устойчивость гликозидных связей определяется в основном наличием кетонных и особенно оксикетонных группировок, образующихся в результате побочных реакций при действии N204 на целлюлозу. [c.211]

Понижение механических свойств волокна в результате окисления наблюдается не во всех случаях. Так, хлопчатобумажная ткань после частичного окисления ее двуокисью азота полностью сохраняет прочность и удлинение, в то время как степень полимеризации целлюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, по данным Роговина, Кондрашук и Малахова резко понижается [c.241]

По данным Адамека и Парвеса степень этерификации ксантогената целлюлозы (определенного в виде S-метилксантогената) Б значительной степени зависит от характера щелочи, применяемой при мерсеризации. Так, например, при применении для мерсеризации эквимольных количеств КОН получается в одних и тех же, условиях этерификации ксантогенат целлюлозы значительно более высокой степени замещения. Эти интересные данные требуют, однако, дополнительной проверки. [c.294]

Для частично замещенных эфиров целлюлозы определенную роль играет тип функциональных групп, взаимодействующих с растворителем. Например, при растворении нитрата целлюлозы (НЦ) в различных растворителях с нитрогруппой взаимодействуют пиридин ацетон, бутилацетат, а с гидроксильной группой (незамещенной) — метанол, спирто-эфирная смесь (этанол этиловый эфир 1 1). Изби- [c.83]

Программа наладки целлюлозных фильтров включает следующие этапы сИятие гидравлических характеристик фильтра и его элементов выбор оптимального режима роспуска, камыва и смыва целлюлозы определение эффективности обезжелезивания при различных нагрузках и удельных расходах целлюлозы. [c.117]

Гвин [129] проводил количественное определение восстановленных сахаров модифицированной Парком и Джонсоном [130] феррицианидной пробой. Эта проба чувствительна и позволяет определить до 0,01 мкг сахаров с самой большой степенью восстановления. Волокна целлюлозы определению не мешают. [c.572]

В конце процесса при скорости сушки, равной нулю, влагосодержание м значительно ниже равновесного. Это обстоятельство следует обязательно учитывать в практике коидуктивной сушки, которую нужно прекращать при достижении влагосодержания материала, равного равновесному (мк = мр). Последующее влагоудаление нецелесообразно и неэкономично. Величины мр для целлюлозы, определенные автором с помощью тензиметри-ческого метода, приведены в [Л. 28]. [c.36]

Добавление в осадительную ванну 18—20 г/л глюкозы значительно смягчает ее действие (по аналогии с увеличением содержания растворителя в ваннах при формовании многих синтетических волокон). В этих условиях волокна получаются более однородными, мягкими и эластичными. Однако в настоящее время глюкозные осадительные ванны при производстве вискозных волокон не применяются, так как непрерывно циркулирующая осадительная ванна содержит достаточное количество глюкозоподобных продуктов, образующихся в результате гидролиза целлюлозы (обрывков волокна и у-Целлюлозы), которые снижают активность ионов Н+ в ванне так же, как глюкоза . Поэтому наличие в древесной целлюлозе определенных количеств наиболее низкомолекулярных у-фракций (СП < 50—100) представляет определенный практический интерес. [c.232]

Учитывая эти данные, в последние годы при определении качества вискозной целлюлозы определение содержания а-целлюлозы и гемицеллюлозы все в большей степени заменяют определением растворимости исходной целлюлозы в 10%-ном и в 18%-ном растворах NaOH. [c.180]

Некоторые данные о длине привитых цепей.ряда сополимеров целлюлозы, определенные вискозиметрически и в ряде случаев осмометрически, приведены в табл. 2. [c.71]

Алкоголиз целлюлозой эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только ацил-кисло-родной связи и образованием сложного эфира целлюлозы. С повышением константы диссоциации кислоты С. 3. получаемого сложного эфира целлюлозы увеличивается и достигает максимума при рКа кислоты 2—2,5. При этом рКд частично изменяется направление атаки ОН-группы, а дальнейшее увеличение константы диссоциации кислоты вызывает резкое изменение направления реакции в сторону образования простых эфиров. Так, метилперфторбутират (константа диссоциации перфтормасляной кислоты 6,8-10" ) подвергается алкоголизу целлюлозой с расщеплением практически только алкил-кислородной связи с образованием простого эфира целлюлозы. Определенное влияние на реакционную способность низкомолекулярных сложных эфиров в реакции переэтерификации [c.19]

Некоторые данные о длине привитых цепей ряда сополимеров целлюлозы, определенные вискозиметрически и в ряде случаев осмометрически, приведены в табл. 2. Из этих данных видно, что средняя степень полимеризации привитой цепи карбоцепного полимера при проведении радикальной привитой полимеризации в гетерогенной среде очень велика как правило, она превышает 1000, а иногда достигает 10 ООО— 12000. Следовательно, одна привитая цепь (при прививке 50% полимера к вискозному волокну, имеющему среднюю степень полимеризации 300) приходится в среднем на 1—20 макромолекул целлюлозы. [c.69]

Предположение о возможности наличия в молекуле целлюлозы некоторого числа остатков -глюкопиранозы в открытой форме выдвигалось и ранее. Гесс и ШтейерМ объясняли расхождение значений молекулярного веса целлюлозы, определенного вискозиметрически и по способу концевых групп, тем, что в макромолекуле целлюлозы содержится некоторое количество элементарных звеньев в открытой форме, а также наличием глюкозидной связи 1—5 между макромолекулами. Однако это предположение не основывалось на общих представлениях о механизме перехода и соотнощении открытой и циклической форм элементарных звеньев в молекулах полисахаридов. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология