Поздние исследования

При построении периодической системы Менделеев руководствовался принципом расположения элементов по возрастающим атомным массам. Однако, как видно нз таблицы, в трех случаях этот принцип оказался нарушенным. Так, аргон (атомная масса 39,948 а. е. м.) стоит до калия (39,098 а. е. м.), кобальт (58,9332 а. е. м.) находится до никеля (58,70 а. е. м.) и теллур (127,60 а. е. м.) до иода (126,9045 а. е. м.). Здесь Менделеев отступил от принятого им порядка, исходя из свойств этих элементов, требовавших именно такой последовательности их расположения. Таким образом, он не придавал исключительного значения атомной массе и, устанавливая место элемента в таблице, руководствовался всей совокупностью его свойств. Позднейшие исследования показали, что произведенное Менделеевым размещение элементов в пе- [c.52]

На основании исследования диэлектрических свойств сурахан-ской, бибиэйбатской и бинагадинской нефтей было показано [2, 3], что диэлектрическая проницаемость нефтей и нефтепродуктов увеличивается по мере возрастания их удельного и молекулярного весов, температуры кипения и показателя преломления. Для ряда нефтей и нефтепродуктов соблюдается соотношение е=га (уравнение Максвелла), где п — показатель рефракции, характерное для неполярных веществ. В более позднем исследовании [4] было показано, что для нефтепродуктов, содержащих смолы, равенство г=п не соблюдается. [c.183]

Более поздние исследования подтвердили, что действительно в состав керосиновой фракции входят ароматические цикланы,. включая тетрагидронафталин и его гомологи. При исследовании керосиновой фракции нефти Понка (группа 6 API) было установлено, что ее углеводородный состав очень отличается от углеводородного состава бензиновой фракции. [c.21]

В более поздних исследованиях [108] состава ксилольной фракции, типичной для процесса гидроформинга, даются следующие данные (в вес. % на сумму ароматических) параксилол—15,8 метаксилол—39,6 ортоксилол—20,0 этилбензол —18,0, толуол—3,5 прочие —2,5. [c.290]

На основании этих результатов можно было бы ожидать при нитровании высших парафиновых углеводородов таких же или аналогичных закономерностей, как и при галоидировании, однако результаты позднейших исследований этого не подтверждают. [c.562]

Более позднее исследование, в котором обобщены результаты ряда работ [c.304]

Более поздние исследования показали, что действительный механизм реакции значительно более сложен. Согласно этим исследованиям здесь- [c.428]

В нешироких интервалах умеренных температур, в которых обычно производятся кинетические измерения, энергия актива-Ш1И, по-видимому, не зависит от температуры. Это можно объяснить тем, что энергия активации представляет собой теплоту образования промежуточного соединения, а разница в физических теплотах продуктов реакции и исходных веществ с изменением температуры изменяется незначительно. Однако в ряде случаев такое влияние температуры было обнаружено. Так, например, тщательное повторное изучение экспериментальных результатов, на анализе которых Аррениус основывал свою теорию, и данные более поздних исследований позволили установить некоторую зависимость от Г [c.35]

Позднейшие исследования полностью подтвердили эту точку зрения, 1 [c.154]

Более поздними исследованиями [197] была показана возможность концентрирования растворенных веществ до уровня 100 г/л и более. Это очень важно для дальнейшей обработки стоков целлюлозного производства, поскольку выпаривание и сжигание экономически целесообразны лишь при концентрации растворенных веществ свыше 10%. Таким образом, было установлено, что обратный осмос можно эффективно использовать для очистки и концентрирования разбавленных стоков, [c.314]

Результаты, приведенные Пирсоном и Левиным, получили подтверждение в более поздних исследованиях [21, 22]. Так, было установлено [23], что при распределении органических веществ между алкилпроизводны-ми бензола и водой увеличение [c.89]

До сих пор нет прямого подтверждения наличия кислородсодержащих функциональных групп в молекулах ископаемых порфиринов. В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. Тем не менее особенности поведения карбоксилированных порфиринов при масс-спектрометрическом анализе [825] не дают возможности получить достоверную информацию о карбоксилированных соединениях в смеси ископаемых порфиринов. Имеются указания на небольшие количества (до 2%) порфиринов с остатками карбоновых кислот и сложноэфирными группами [825—827] в битуминозных компонентах осадочных пород. Однако более поздние исследования [51, 319] не подтвердили этих данных, по крайней мере для порфиринов нефти и гилсонита. [c.147]

Si . Результаты более поздних исследований описаны, в частности, в рабо- [c.420]

Захтлер [25] оспаривал полученные в работах [23, 24] доказательства существования молекулярного, т. е. двухатомного, кислорода на поверхности серебра, но более позднее исследование [26] с помощью эмиссионного микроскопа показало, что при очень низких давлениях на поверхности серебра присутствует и атомарный, и молекулярный кислород. Другие авторы пришли к тому же заключению, и, несмотря на противоречия в некоторых деталях, есть основания считать, что на поверхности серебра присутствует молекулярный кислород. Это важно для рассмотрения механизма образования окиси этилена на серебряном катализаторе. [c.228]

Однако позднейшие исследования показали, что в кислотный слой переходит в растворенном состоянии часть предельных и нафтеновых углеводородов, а некоторое количество последних, в особенности при применении олеума, даже окисляется и сульфируется. Также следует иметь в виду, что различные ароматические углеводороды ведут себя неодинаково но отношению к серной кислоте. [c.479]

Мысль о том, что работа измельчения пропорциональна как вновь образованной поверхности, так и объему измельчаемого материала, нашла свое отражение в позднейших исследованиях по измельчению. [c.30]

Позднейшими исследованиями [1, 2] было установлено, что смазочная способность смесей минеральных масел с жирными не имеет аддитивного характера. Добавка к минеральному маслу даже небольших количеств жиров, жирных кислот и некоторых других веществ резко повышает смазочную способность последнего. Этот факт уже сам по себе указывает на поверхностный характер действия веществ, сообщающих некоторым видам масел повышенную смазочную способность. [c.144]

Тем не менее, данные Т а у ц а по исследованию содержания непредельных углеводородов в ряде сырых нефтей, а также более поздние исследования ГрозНИИ показывают отсутствие непредельных соединений, во всяком случае в низкокипящих фракциях нефтей. В высококипящих фракциях непредельные соединения являются вторичными, получаемыми в результате термического разложения высокомолекулярных углеводородов и их сернистых и кислородных производных. [c.21]

В более поздних исследованиях нредставлеиия Саханова были существенно расширены и развиты. Наиболее обстоятельно проблема аномальной электропроводности была разработана Фуоссом и Краусом. Основываясь на возможности образоваш1я в растворах с низкими диэлектрическими проницаемостями помимо обычных [c.132]

Лабораторные эксперименты при низкой концентрации газа трудны. Поэтому до настоящего времени главным образом изучен случай, в котором определяющей скорость процесса стадией яв ляется абсорбция ЫгО. Может оказаться, что процесс протекает в режиме быстрой реакции. Это подтвердили работы Венделя и Пигфорда [36]. Многие работы по абсорбции окислов азота были выполнены в Техническом университете в, Дельфте [33, 34, 46] и в Университете Иллинойса [41, 42]. Лишь хими процесса иссле- дована недостаточно полно. Более поздние исследования [46] показали, что медленной стадией является изомеризация ЫгО, скорость которой следует рассматривать с позицйи применимости теории быстрой реакции к данной системе. При выполнении этого условия в жидкости будет происходить типичная реакция первого порядка, так что к рассматриваемой системе строго применима теория, представленная в разделах 3.2 и 4.1. [c.165]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Почти все сырые нефти обладают низкой оптической активностью. Вращение обычно правое, но в некоторых случаях оно меняет направленпе, редко его совсем нет. Сила вращения сконцентрирована в определенных фракциях, причем максимум лежит у соединений с молекулярным весом от 350 до 400, это максимум для всех сырых нефтей [157 — 159]. Присутствие оптически активных веществ в устойчивой природной нефти было сильным аргументом в защиту достаточно низкотемпературного происхождения нефти из органических исходных материалов. Сначала считали, что эти соединения являются производными стеринов. Более позднее исследование показывает, что это явление может быть отнесено к углеводородам, особенно к неаро.матическим поли-циклпческим [160]. [c.186]

Гипотеза Ферриса была подтверждена более поздними исследованиями [55] и изучением кристаллических свойств 23 углеводородов, имеющих молекулярные веса, характерные для углеводородов парафина н охватывающих парафиновый, нафтеновый и ароматический классы [56]. [c.520]

Как уже отмечалось, на границе между проводником первого рода и электролитом возникает двойной электрический слой. Однако рассмотренный выше (см. рис. XX, 1) двойной слой, который на плоском электроде образует плоский кондеп-сагор, является лишь упрощенной моделью. Такая модель бь[ла впервые предложена Гельмгольцем в 1879 г. Более поздние исследования показали, что ионы двойного электрического слоя принимают участие в тепловом движении, которое, в зави- [c.537]

Поэтому другие сообщения [623] о некоторой небольшой оптической индукции при присоединении СС12 в присутствии оптически активных аминов Р при К = Е1, РЬ и Н = Ме, Е1 (схема 3.10) были встречены сдержанно. Несмотря на то что Макоша рассмотрел предположения о появлении интермедиата типа О, который представляет собой илид, образованный при взаимодействии карбена с атомом азота, и показал [433], что его образование невозможно, данные этой работы игнорируются в некоторых более поздних исследованиях, и такие структуры все еще используются. [623] для объяснения хода реакции. Для того чтобы твердо установить, возможна ли оптическая индукция подобного типа, была проведена реакция с хлороформом и концентрированным раствором гидроксида натрия в присутствии (5)-(+)-К,К-диметилфенилэтиламина. Перегнанный продукт реакции действительно обладал небольшим оптическим вращением, которое, однако, исчезало при тщательной очистке [843, 1697]. [c.106]

Анализ технический имеет в виду главным образом полноту очистки, контролируемую серной кислотой, и содержание бензина, определяемое в сульфаторе путем обрабо-исн серной кислотой, вообще говоря, высогмй концентрации (до 100% НгЗОд и даже выше). Старинное замечание Якобсена (362) относительно нерастворимости пара-ксилола в серной кислоте даже при нагре(вании, подтвержденное в 1884 г. Левинштейном (363), не подтвердилось позднейшими исследованиями Крафтса (364), показавшего, что пара-ксплол растворим в серной кислоте, хотя помедленнее своих изомеров. Наконец, в 1923 г. Кларк и Тэйлор (365) непосредственными опытами показали, что пара-ксилол растворяется на холоду даже [c.420]

Экспериментальная проверка показала, что формула (14.75) удовлетворительно описывает процесс дробления капель вблизи от стенок при е 1,7 %, а при увеличении е появляются значительные отклонения, которые, по-видимому, объясняются интенсификацией процесса коагуляции мелких капель. Однако более поздние исследования Слейчера показали, что уравнение (14.75) правильнее записывать в виде [c.289]

Изложенная классическая теория детонации была создана Зельдовичем 144, 45, 47] в 1940 г. (см. также работы [36, 255, 432]) на основе одномерной модели устойчивой детонационной волны. Позднейшие исследования показали (литературу см. в обзоре Стрелова [539]), что действительная газокинетическая и химико-кинетическая картина детонационной волны гораздо сложнее той идеализированной картины плоской ударной волны и плоского фронта химической реакции, которая слодует из классической теории и которая к тому же оказывается неустойчивой, что приводит к изломам и искривлениям волнового фронта и связанным с этим нарушениям идеальной картины детонационных волн. [c.242]

Благодаря большой разности атомных масс и больших различий в давлениях насыщенных паров изотопов получение дейтерия из газовой смеси Нз—Оз путем низкотемпературной ректификации теоретически представляется сравнительно простым. Селлерс и Аугуд [44 ] подробно и систематически изучили проблемы низкотемпературной ректификации систем НО—На, а также —Ыд. Разделение проводили в колпачковой колонне высотой 27 м. Позднее исследования низкотемпературной ректификации смеси Н—О были проведены Тиммерхаусом с сотр. [451. Для разделения использовали пилотную установку с колонной диаметром 150 мм, содержащую ситчатые тарелки, н определили ряд параметров для данной системы, важных с точки зрения разделения. Небольшую лабораторную колонну для ректификации смеси На—НО описал Вайссер [46]. [c.222]

Методы расчетов резонансных интегралов, описанные в предыдущих параграфах этой главы, являются обобщением основных результатов некоторых наиболее поздних исследований теории расчета резонансных интегралов. В частности, так называемые NR- и N111 А-нрпближения могут быть использованы для получения первых оценок вклада в эффективный резонансный пнтеграл разрешенных резонансов. Для основных горючих материалов — и — резонансы разрешены вплоть до 500 и 400 эв соответственно. Ошибку, связанную с упрощенной трактовкой процесса замедления, можно уменьшить, если выбрать должным образом эффективную ширину линии Вигнера для каждого отдельного резонанса. Эта величина Г определяется как отрезок на энергетической шкале, внутри которого резонансное поперечное сечение, в том числе рассеяние и поглощение, с учетом допплеровского уширения равно или больше нотенцпального сечення рассеяния, определяемого формулой (6.177). Заметим, что в действительности эффективная ширина зависит в общем случае от расноложения материалов в системе. [c.506]

Превращения насыщенных циклических углеводородов в присутствии галоидных солей алюминия хорошо известны и широко освещены в литературе, начиная со времени работ Гриньяра, Статфорда, Зелинского, Туровой-Поляк 21—24], а также более поздних исследований Мехтиева [36]. Однако жесткие каталитические условия обычно приводили к получению равновесных смесей изомеров, что, конечно, не позволяло разобраться в деталях кинетики и механизма этих интересных реакций. [c.148]

Основываясь на химических свойствах веществ и на ранней атомной теории прежде различали два типа химических связей — ионную и ковалентную, а стабильность или инертность веществ ставили в зависимость от заполнения оболочек электронной конфигурации инертных газов (ns ns np , п — 1) d ns np и т. д.). Позднейшими исследованиями было найдено, что мера стабильности связана также с полузаполненными или заполненными подоболочками электронов (например, rtd , nd ). [c.20]

В более поздних исследованиях рекомбинации и диспропорционирования этильных радикалов при изучении сенсибилизированной парами ртути гидрогенизации этилена прп комнатной температуре [285] отношение, найденное в прежних работах для констант скорости диспропорционирования и рекомбинации, уточняется и изучается влияние осложняющей реакции рекомбинации Н и СзНб-радикалов на величину этого отношения. Для последнего приводится более вероятное значение 0,15+0,1, которое находится в хорошем согласии со значениями, найденными другими методами. [c.226]

В более поздних исследованиях, проводимых на четырех промышленных циклонах (расход более 230 м /с) на пыли бурых углей, Петролл и др. [640] цроверяли параметры Барта—Лейввебера для широкого диапазона концентраций пыли вплоть до 5 г/м и нашли, что он не является универсальным параметром. Они объяснили это тем, что в параметр В не входит функция отношения высота/диаметр, а также трудностями, связанными с агломерацией частиц пыли некоторых типов. [c.267]

Ряд исследователей, принимая линейный характер изменения кажущейся энергии активации процесса графитации Ек от 1/Г, нашли, что ее значения колеблются в пределах 294—420 кДж/моль. По данным Фищбаха [149], кажущаяся энергия активации процесса графитообразования значительно выше 1050—1092 кДж/моль. Более поздние исследования [56] показали, что эта величина зависит от степени графитации и имеет переменное значение (315— 282 кДж/моль). Рост энергии активации с увеличением степени графитации авторы работы [56] объясняют возрастающим внут- [c.217]

Вначале считали, что метиленсульфат является мономолеку-лярным соединением (I), однако более позднее исследование [482] свойств этого вещества показало, что его поведению в большей степени соответствует формула (II) [c.85]

В ранних опытах было установлено, что усталостная прочность меди в вакууме на 14 % больше, чем в воздухе. Для углеродистой стали это увеличение составило лишь 5 %, а для латуни 70-30 усталостная прочность возросла на 26 % [681. Более поздние исследования [691, показали, что время до разрушения обескислороженной высокоэлектропроводной меди при давлении воздуха 1,3-10 Па в 20 раз больше, чем при атмосферном давлении, от Э( кт приписывают, главным образом, действию кислорода. Кислород незначительно влияет на зарождение трещин, но существенно повышает скорость их распространения. Контакт с воздухом также влияет на предел выносливости чистого алюминия, но в отличие от меди, пары воды влияют на алюминий и в вакууме. Золото, которое не окисляется и не хемосорбирует кислород, имеет одинаковую усталостную прочность на воздухе и в вакууме. [c.157]

Метод расчета потерь энергии в клапанах, изложенный ниже, был предложен автором в 1952 г. Здесь он приводится с дополнениями, основанными на более поздних исследованиях. Расчет потерь энергии в межступенчатой коммуникации является приложением того же метода к другим сопротивлениям в газовом тракте г омпрессора. [c.205]

Битумы обнаруживают тенденцию к образованию максимума диэлектрических потерь при более высоких температурах. На основании своих более поздних исследований, проведенных на битуме, в котором он увеличивал содержание асфальтенов, Сааль [44] объяснил это явление эффектом Максвелла — Вагнера. В этом случае диэлектрик состоит из двух или более компонентов с различными диэлектрическими постоянными и проводимостями. В подобных системах обычно имеются такие носители зарядов, которые могут перемещаться в теле диэлектрика на определенное расстояние. Когда движение носителей зарядов задерживается (в результате их захвата в самом теле диэлектрика или на поверхности раздела либо в результате невозможности их разряда и отложения на электродах), наблюдается появление пространственных зар>дов [451, вызывающих искажение макроскопического поля. Это явление возникает также в результате поверхностной поляризации. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология