Реакции и открытие ионов хрома (III) (Сг)

Реакции и открытие ионов хрома (III) (Сг+++) [c.80]

Перекисные соединения хрома в водном растворе неустойчивы — разлагаются с выделением кислорода и ионов СгОГ (в щелочной среде) или Сг " (в кислой), но устойчивы в эфирном растворе. Перекись хрома окрашивает эфир в синий цвет на этом основана качественная реакция открытия хрома. [c.328]

Комбинируя описанную реакцию с какой-либо из изученных ранее реакций окисления ионов Сг в анионы СГдО,, можно использовать ее для дробного открытия хрома в присутствии всех остальных катионов III группы. Всего надежнее пользоваться приведенной на стр. 302 реакцией с КМ.ПО4 в кислой среде. [c.304]

Эта реакция дает хорошие результаты и в присутствии ионов хрома и алюминия. Наличие же катионов меди, железа, кадмия мешает открытию 2п++, поэтому их лучше предварительно удалить. [c.309]

Добавление перманганата калия способствует открытию бензидиновой реакцией хлор-иона в виде хлорида хромила в присутствии анионов, которые при обработке кислотами выделяют газы, действующие восстановительно (сероводород, сернистый газ). Поэтому, если такие анионы (сульфид, сульфит, тиосульфат) обнаружены, то их предварительно окисляют перманганатом калия (при нагревании), избегая его избытка. [c.157]

При приготовлении содовой вытяжки в раствор могут частично перейти ионы алюминия, цинка, никеля, меди и олова. Однако открытию анионов мешают только ионы никеля и меди. Их удаляют, нагревая раствор, нейтрализованный уксусной кислотой до слабощелочной реакции, для создания определенной щелочности раствора добавляют еще две капли 2 н. щелочи. После нагревания выпадает осадок гидроокисей никеля и меди, который отделяют центрифугированием. Если нужно открыть ацетат-ион, то его необходимо открывать до введения уксусной кислоты в этот раствор. Можно также испытуемый раствор, содержащий окрашенные ионы, например хроматы или перманганаты, восстановить, пропуская в подкисленный раствор сероводород. При этом хромат-ион переходит в хром (HI), а перманганат-ион переходит в марганец (И) и выделяется элементарная сера. Если присутствуют арсениты, то выделяется желтый осадок сульфида мышьяка. Если присутствует арсенит-ион, то пятисернистый мышьяк можно выделить только в сильнокислом растворе, соответствующем 6н. НС1. [c.303]

Чувствительность реакции снижается до 10-4. 8(1 1 5. ю ) в присутствии ионов элементов В1, 1г, Те, Ре(Ре +), Т1 и Т1(ТР+) при предельном отношении 15 1. Ионы Те, Ре + и Т1 дают желтое окрашивание. Ионы мышьяка при предельном отношении 10 1 снижают чувствительность до 10-4(1 Ю ). Ионы и мешают открытию хрома даже прн предельном отношении 5 1, так как образующееся красно-бурое окрашивание весьма сильно снижает чувствительность до 10-3.7 (1 5 103). [c.109]

Почти все остальные катионы не мешают открытию натрия. Так, можно открыть натрий в присутствии ионов аммония, калия, бария, стронция, кальция, магния, алюминия, хрома, железа, кобальта, никеля, марганца, ртути, свинца, висмута, кадмия и меди, если эти катионы присутствуют в растворе в 20-кратном количестве по сравнению с ионом натрия. Этой реакцией можно открывать следы натрия в присутствии больших количеств калия. [c.45]

Бензидин l2H8(NH2)2 окисляется ионами шестивалентного хрома в присутствии уксусной кислоты с образованием продукта, окрашенного в синий цвет. Эта реакция открытия иона Сг " " выполняется капельным методом после окисления Сг" " в СгОГ действием Н2О2 (или ЫЗдОз). Каплю полученного при реакции с раствора (стр. 301) нанесите на полоску фильтровальной бумаги и подействуйте на нее каплей раствора ацетата бензидина. Пятно синеет. Реакция позволяет открыть 0,25 хг хрома. Предельное разбавление 1 200 ООО. [c.303]

Описанные выше (пп. а и б) реакции являются очень характерными и могут служить для открытия иона хрома в испытуемом растворе. Наличие в последнем ионов СГО4" или СггО," может быть проверено также описанными ниже (2, п. б и в) реакциями их открытия. [c.105]

Опыт по получению хромилхлорида, описанный в разд. 49.2.3.1, используют как метод открытия хрома. Для этого образующийся хромилхло-рид гидролизуют раствором NaOH (уравнение реакции ). Открытию мешает присутствие фторид-ионов (образование хромилфторида) и значительных количеств иодидов (окисление до иода). [c.623]

Чтобы иметь уверенность в том, что перманганата хватило на окисление всех могущих присутствовать в растворе восстановителей, и в том числе на окисление ионов Сг , его нужно прибавлять до тех пор, пока раствор над осадком не будет (по окончании нагревания) окрашен в малиново-фиолетовый цвет, свидетельствующий об избытке КМПО4. Добившись этого, осадок МпО(ОН)г отфильтровывают, а раствор испытывают (по охлаждении) на присутствие СггОГ реакцией образования перекиси хрома (см. ниже, стр. 201, п. 3). Таким методом можно производить открытие хрома в присутствии всех остальных катионов III группы. [c.200]

Следует, впрочем, заметить, что и все другие методы разделения катионов III группы сильно осложняются явлениями соосаждения ( 42) и потому далеко небезупречны. Так, при аммиачном методе вместе с гидроокисями алюминия, хрома и железа заметно соосаждаются ионы Со++ и отчасти—Мп++. Поэтому их целесообразнее открывать до разделения подгрупп, пока они еще не распределены между осадком и раствором. При методе с применением перекиси водорода (и в особенности при щелочном методе) совместно с ионами, выпадающими в осадок, сильно соосаждается ион Zn++, который в систематическом ходе анализа нередко недооткрывают . Чтобы избежать этого, ион Zn++ следует открывать дробным методом, перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Для открытия иона Zn++ можно использовать либо реакцию с H S в присутствии формиатной буферной смеси или 0,01 н. раствора HQ, либо реакцию с дитизоном. [c.324]

При открытии иона Сг из смеси требуется большой избыток трилона, так как в кислой среде он реагирует с многими катионами 3-й группы, образуя прочные внутри-комплексные соединения. Фиолетовая окраска присуща только соединению хрома. Мешают реакции ионы Ре (в большой концентрации), в присутствии которых фиолетовая окраска плохо видна. Кроме того, при некоторых соотношениях Со" и Ы " может появиться фиолетовая окраска, похожая на окраску, характерную для трилоно-вого комплекса хрома. [c.236]

Алюминий. Реакция А с сульфатом цезия (стр. 97) дает возможность открывать алюминий в присутствии других катионов рассматриваемой группы, за исключением катионов железа, хрома и галлия. Реакция Б с ализаринсульфонатом натрия (стр. 98) дает возможность открывать алюминий в присутствии хрома другие ионы мешают. Реакция В с ализарином красным РЗ (стр. 99) дает возможность открывать алюминий в присутствии железа по флуоресценции образовавшегося алюминиевого соединения в этом случае реакции мешают ионы элементов 2г, ТЬ, Ве, Зс и Оа. Открытие алюминия в присутствии титана совершенно не представляет затруднений так, реакции А и В дают возможность обнаружлвать алюминий при стократном количестве титана с чувствительностью 10 5(1 10 ). Приведенные выше реактивы не лрименимы для открытия алюминия в присутствии галлия. [c.171]

Церий (IV). Наибольшую трудность представляет открытие этого катиона в присутствии хрома действительно, в большинстве случаев при окислении церия в четырехвалентное состояние происходит образование ио нов хромовой кислоты, реагирующих идентично с церием. Поэтому в присутствии хрома предпочтительно оставлять церий в трехвалентном состоянии, чтобы его можно было отделить вместе с группой редких земель и тогда три приведенные реакции становятся для него специфичными. Реакция А с антраниловой кислотой (стр. 120) и реакция В с л-фенетидином (стр. 122) применимы, если маскировать железо (Fe +) ионом фосфорной кислоты. Анион хромовой кислоты дает аналогичную реакцию. Открытию церия посредством реакции Б с о-толидином (стр. 121) мешают хром (VI) и таллий (III). [c.172]

Бромиды не мешают открытию 1 реакцией в рекомендуемой форме проведения, так как бром и продукты его взаимодействия со щелочной индикаторной жидкостью не дают осадка с Ва +. Иодидный ион мешает обнаружению С1 реакцией образования хлористого хромила, давая J I3. [c.221]

Для выполнения этой реакции нужно иметь в виду, что перекись натрия и перекись водорода не окисляют бензидин следовательно, при их действии не появится синей окраски. Если на длинную полоску фильтровальной бумаги нанести по капле, одна около другой, растворы различных солей, а затем на каждую из них поместить по капле водного раствора N3202 и раствора бензидина, то сильно и быстро окрашиваются в синий цвет капли растворов, содержащих ионы Сг+++, Со++, Мп++, РЬ++ и Ag+ слабо и не быстро окрашиваются капли растворов, содержащих ионы Ее+++, N1++, В1+++ капли растворов, содержащих ионы Hg++, А1+++, 2п++ и Сс1++, совсем не окрашиваются. Как видно, многие катионы после обработки растворов перекисью натрия окисляют бензидин. Однако нужно иметь в виду, что только один ион Сг+++ при взаимодействии с перекисью натрия образует соединение, хорошо растворимое в воде все остальные катионы образуют нерастворимые осадки. Растворимостью соли хрома (VI) и можно воспользоваться для открытия иона Сг+++ в присутствии других катионов. [c.81]

Открытие иона алюминия возможно также реакцией с 4-суль-фо-2, 2-диоксиазонафталином [179]. Применяется либо сама кислота, либо ее цинковая или натриевая соль. Аналогичную реакцию дают ионы галлия. Открытию мешают ионы хрома и железа, которые осаждают реактив. [c.84]

В водном растворе все перекисные соединения хрома неустойчивы и быстро разлагаются с выделением кислорода и образованием ионов СгО (в щелочной среде) или Сг" (в кислой). Несколько более устойчива перекись хрома в эфирном растворе. Реакцией ее образования пользуются для открытия хрома. Обработкой аммиачного раствора хромата перекисью водорода при О °С может быть получено коричневое перекисное производное состава СГО4 ЗЫНз, в котором хром, по-видимому, четырехвалентен. [c.373]

Превращение в хроматы и бихрюматы соединений трехвалентного хрома Лежит в основе следующ их четырех реакций, весьма ценных для открытия очень малых количеств хрома после предварительного превращения ИОНО В хрома(З) в хроматы или бихроматы. Реакция образования хромата серебра или свинца дает положительный результат при 6 Т хрома, дифенилкарбазидная реакция при 0,25 i в щелочном растворе и при 0,8 Т хрома в кислом растворе и бензидинная реакция при 0,25 Т хрома. [c.221]

Для открытия кальция в присутствии больших количеств стронция рекомендуется [287] маточный раствор отделить от осадка и кристал.лизовать сульфат кальция на предметном стекле. Минеральные кислоты уменьшают чувствительность обнаружения кальция и способствуют образованию тонких острых игл, расположенных в виде пучков и веерообразно. Прибавление уксусной кислоты и ацетата натрня способствует нормальной кристаллизации. Хлориды алюминия, хрома, железа искажают форму кристаллов (образование мелких прямоугольных четырехугольников) и делают обнаружение кальция невозможным [287, 620). В этом случае исследуемый раствор нагревают с ацетатом аммония. Рекомендуется также для устранения влияния полуторршх окислов каплю исследуемого раствора выпарить и сухой остаток сильно прокалить с серной кислотой до перехода сульфатов в окислы. Из остатка кальций экстрагируют разбавленной соляной кислотой [362]. Мешают обнаружению кальция ионы РЬ +, ВО з [620] п особенно в присутствии формалина. Перед проведением микрокрис-таллоскопической реакции комплексные бораты разрушают кипячением с азотной кислотой или предварительно отделяют кальций с оксалатом, а затем осадок обрабатывают соляной кислотой, и нерастворившийся остаток прокаливают [362]. В присутствии органических веш еств реакцию проводят при pH 3. Протеины удаляют азотной, кислотой. [c.19]

Хром. Реакция А с хромотроповой кислотой (стр. 107) и реакция Б с перекисью водорода (стр. 108) являются специфичными для открытия хромовой кислоты и, следовательно, иона Сг + после его окисления, как это было указано выше. Реакция В с гваяковой смолой (стр. 109) применима только в отсутствие ионов Се + то же самое нужно сказать и о реакции Г со стрихнином (стр. 110). Для открытия непосредственно иона Сг реакцию Д с сульфатом цезия (стр. 111) нельзя считать достаточно чувствительной, особенно в присутствии ионов алюминия и железа. [c.171]

Другие методы разделения, применяемые в схеме Свифта и Шефера, включают образование аммиачных комплексов для отделения металлов амминной группы от группы щелочноземельных металлов [Ni +(водн)-j-4NH3(водн) = = Ы1(ЫНз) (водн)], использование более кислотного характера высших степеней окисления элементов (более высокая плотность положительного заряда) для отделения группы хрома [ r(VI), V(V)] от группы алюминия (AF+, 2п +), осаждение ионов галогенов нитратом серебра в кислом растворе и отделение сульфат- и фторид-иона от группы фосфора осаждением серебряных солей слабых кислот (Ag3P04, А зАз04) в нейтральном растворе. Ионы Na+, N07 и С0 открывают в отдельных порциях исходного образца, так как их вводят с реагентами при первоначальном сплавлении . Ион К+ также легче обнаружить в исходной смеси из-за довольно высокой растворимости соединений калия, используемых для его открытия (умеренная чувствителыюсть аналитических реакций на К+). [c.224]

Флуоресцентные реакции ряда 2,2-диоксиазосоединений с элементами группы алюминия изучали многие исследователи [93, 107, 128, 197, 312, 360, 365]. Кроме качественных реакций для открытия галлия, условия которых были описаны в ряде работ (табл. IV-7), некоторые из этих соединений были применены и для его количественного определения (табл. IV-8). Реакция понтахром сине-черного (кислотного хром сине-чер-ного) с галлием оказалась значительно менее чувствительной, чем с алюминием [197, 198]. При использовании солохрома красного и черного для отделения галлия от мешающих элементов применена его эфирная экстракция [270] или ионный обмен [268]. Сульфонафтолазорезорцин [120, 128] применен для определения галлия в полупроводниковом кремнии и цинке высокой чистоты [121] и в металлическом германии и его двуокиси германий удаляют путем выпаривания с соляной кислотой, но для устранения потерь галлия во время этой операции в раствор вводят хлорид натрия [119]. Значительно чувствительнее суль-фонафтолазорезорцина синтезированный в ИРЕА реактив лю-могаллион, позволяющий определять галлий в присутствии 100-кратных количеств алюминия [31, 107] при замораживании жидким азотом яркость флуоресценции этого комплекса возрастает в 10 раз [34]. Салицилал-2-аминофенол предложен для открытия галлия в глиноземе, бокситах, силикатах и сфалерите для устранения помех со стороны до 1000-кратных количеств алюминия в раствор вводят фторид или фтороборат натрия, а от больших количеств индия, цинка и окрашенных ионов галлий отделяют посредством эфирной экстракции [308]. К последнему реактиву близки производные резорцилового альдегида [247], формилгидразон которого описан для открытия галлия на бумажных хроматограммах [248]. [c.152]

Если концентрация хромат-иона невелика, то описываемая реакция не дает отчетливых результатов, так как ацетат серебра представляет сравнительно трудно растворимое в воде вещество белого цвета. Иногда осадок белого цвета бывает настолько резко выраженным, что Ag2 r04 представляется в виде слабо окрашенного желтого или розоватого пятнышка. В результате реакция получается мало чувствительной. Поэтому для открытия хрома (VI) целесообразнее пользоваться реакцией окисления бензидина. [c.81]

Для открытия rOi" - и Сг О, -ионов рекомендуется использовать следующие реакции образование красно-бурого осадка Agj rOj (см. гл. V, 8, стр. 300) образование желтого осадка Pb rOj (см. гл. V, П, стр. 304) образование желтого осадка ВаСгО (см. гл. III, 22, стр. 172), образование перекиси хрома СгО (см. гл. IV, 24, стр. 251). [c.404]

Согласно экспериментальным данным, среди различных окислов хрома (Сг , Сг", Сг , Сг" и Сг ) каталитической активностью обладают только два ион Сг " необходим для полимеризации и восстановленный ион Сг —для реакций гидрирования и дегидрирования. Присутствие иона Сг было открыто с помощью метода ЭПР. Получаемый сигнал ослабляется при контакте катализатора с этиленом, но усиливается, когда комплекс этилен —Сг контактирует с парами воды, что в то же время уничтожает каталитическую активность. Сама по себе вода не влияет на силу сигнала. Осторожное нагревание катализатора, содержащего г приводит к восстановлению Сг в Сг и усиливает его активность в реакциях полимеризации. Это подтверждает, что полимеризация инициируется образованием л-комплекса этилена с координационным комплексом Сг . Если рассматривать окисный комплекс Сг как октаэдрический, то он содержит два вакантных координационных центра и образование комплекса с этиленом с последующим цис-внед-рением второй молекулы этилена представляет лигандный механизм, аналогичный наблюдаемому у металлоорганических катализаторов [c.209]

Для дифференциации ионов большое значение в химическом анализе имеют окислительно-восстановительные реакции. Например, в третьей группе катионов для элементов хрома и марганца характерна реакция окисления их в окрашенные анионы— хромат и перманганат. В результате очень удобной реакции окисления персульфатом аммония в присутствии катализатора (иона серебра) трехвалентный хром и двухвалентный марганец окисляются в указанные высшие формы соединений этих элементов. Но если оба элемента присутствуют одновременно, то один мешает открытию другого, так как окраски их смешиваются. Однако из периодической закономерности следует, что для марганца состояние высшей валентности является менее устой-чивым, нежели для хрома, так как в последовательном ряду переходных элементов 4-го периода происходит постепенное сжатие атолюв. Количество непарных ii-электронов у марганца больше, и высшая валентность его поэтому также больше валентности хрома, но устойчивость этой высшей валентности меньше. В качественном анализе это свойство используют таким образом, что к раствору, содержащему перманганат и бихромат, прибав.- [c.67]

Довольно чувствительной реакцией является образование рением коричневого окрашивания с K4[Fe( N) l. Открываемый минимум — 10 мкг. Реакции мешают ванадий, ниобий, хром, молибден, никель и кобальт [49]. Красное окрашивание образует восстановленный перренат-ион при реакции с диацетилдиоксимом [49]. Чувствительность метода — 0 мкг в 1. чл. Открытию рения мешает никель. [c.630]