Полимеризация ББФ в присутствии серной кислоты

Гидролиз первичного ацетата целлюлозы может быть проведен в щелочной или кислой среде, в гомогенных или гетерогенных условиях. Наибольшее применение получил гомогенный кислотный гидролиз в растворе уксусной кислоты в присутствии серной кислоты ("созревание сиропов"). Скорость гидролиза зависит от температуры, содержания в реакционной среде серной кислоты и воды. В процессе гидролиза понижается степень полимеризации ацетатов целлюлозы вследствие гидролитической деструкции. С увеличением содержания воды в системе снижается степень этерификации и ускоряется деструкция ацетатов целлюлозы. Повышение температуры и увеличение содержания серной кислоты ускоряют как гидролиз, так и деструкцию. [c.323]

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

Задача. Во сколько раз изменится степень полимеризации полистирола при увеличении концентрации стирола с 30 до 80% (мае.) в процессе катионной полимеризации в присутствии серной кислоты [c.257]

Механизм карбоний-иона (для краткости называемый далее ионным механизмом) был выдвинут Уитмором [74]. При полимеризации алкенов в присутствии серной кислоты в результате присоединения иона водорода от кислоты к избыточной электронной паре (я-электропы) двойной связи образуется третичный ион. Так, при реакции изобутилена образуется третичный бутильный катион [c.169]

Эта реакция наблюдалась впервые академиком С. С. Наметкиным при полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты. В результате реакции часть олефинов превращалась в полимеры, которые затем уплотнялись, образуя более ненасыщенные смолообразные продукты. За счет этого происходило насыщение другой части олефинов, и образовывалась смесь ненасыщенных и продольных углеводородов [c.137]

Каталитическую полимеризацию в присутствии серной кислоты можно вести только для сырья, свободного от примесей стирола, так как в противном случае будут получены темные смолы с низкой температурой размягчения. Светлые смолы с высокой температурой размягчения получают только при использовании в качестве катализатора хлорида алюминия и, предпочтительно, при использовании узкой фракции. [c.317]

В СССР вопросом получения синтетических масел полимеризацией продуктов крекинга нефтяного сырья занималась Л. Г. Жердева [6]. Широкие исследования полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты и хлористого алюминия были выполнены С. С. Наметкиным, М. Г. Руденко и др. [7]. [c.395]

Реакция полимеризации протекает так же, как и в присутствии серной кислоты, через эфиры по схеме [c.138]

Как и в процессе алкилирования бензола олефинам в присутствии серной кислоты, для предотвращения реакции полимеризации требуется большой избыток бензола в реакционной смеси. Процесс алкилирования бензола в присутствии хлористого алюминия осуществляется при обыкновенной температуре. [c.150]

Ионный механизм полимеризации можно рассмотреть на примере полимеризации изобутилена в присутствии серной кислоты. [c.199]

При полимеризации 140 г изобутилена в присутствии серной кислоты был получен диизобутилен. Непрореагировавший изобутилен отогнали, а на диизобутилен подействовали бромом, причем было израсходовано 120 г брома. Определите процент выхода диизо-бутилена. [c.25]

Исходный триоксан получают полимеризацией формальдегида из его 60%-ного раствора в присутствии серной кислоты. [c.390]

Полимеризация олефинов проводится в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия большей частью под давлением. [c.480]

При кислотном омылении ПВА получается ПВС с пониженной вязкостью. При омылении в присутствии серной кислоты часть гидроксильных групп ПВС расходуется на образование кислых сульфоэфиров, которые впоследствии могут отщеплять серную кислоту, вызывающую деструкцию полимера. При применении соляной кислоты получается окрашенный ПВС. Трудноудаляемые остатки кислоты могут ускорять дегидратацию ПВС, а также вызывать коррозию аппаратуры. Поэтому основным промышленным способом является щелочное омыление, которое часто совмещают с полимеризацией винилацетата (рис. УП.3). [c.128]

Еще в 1877 г. А. М. Бутлеров осуществил полимеризацию изобутилена в присутствии серной кислоты. По современным воззрениям эта реакция протекает ступенчато и вследствие высокой нуклео- [c.148]

Кроме каталитической полимеризации в присутствии твердого фосфорнокислотного катализатора применялась также полимеризация в присутствии серной кислоты в двух вариантах при низкой (25—30° С) и высокой (90° С) температурах. Кислота концентрации 60—70% оказывает сильное коррозионное [c.228]

Реакции полимеризации изобутена и других непредельных углеводородов в присутствии серной кислоты и других катализаторов, например трехфтористого бора, впервые были открыты и изучены более трех четвертей века назад А. М. Бутлеровым. Эти открытия получили дальнейшее развитие в работах А. Е. Фаворского, С. В. Лебедева, С. С. Наметкина, А. В. Топчиева и других русских ученых и являются в настоящее время основой химической переработки нефтяных углеводородов для получения высокооктановых компонентов бензина, высокомолекулярных пластических масс, искусственного каучука и многих других важней ших материалов современной техники. [c.251]

Полимеризация непредельных газообразных углеводородов осуществляется в присутствии фосфорной кислоты (при температуре около 200° и давлении 30—70 ат), в присутствии серной кислоты (при 90° и ниже н невысоком давлении) — каталитическая полимеризация или без катализаторов, но при высокой температуре (700°) и низком давлении (2—3 ати) — термическая полимеризация. [c.222]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты, кроме основной, протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности или аномальных по числу атомов углерода (например, н-бутана, изопентана, тексанов и т. п.) для упомянутого выше случая алкилироваиия и даже к образованию углеводородов других классов, например высокомолекулярных олефинов, нафтеновых углеводородов и др. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет так называемое автоалкилирование изопарафиновых углеводородов, связанное с диспропорционированием водорода, а также деструктивное алкилирование, скелетная изомеризация, полимеризация олефинов и др. [c.7]

Первая стадия состоит в конденсации изобутилена с формальдегидом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора [1 —1,5% (масс.) по отношению к изобутнлену]. Мольное отношение С4Н8 НСНО в исходной смеси составляет 0,73 1, причем в реакционной массе должен всегда находиться свободный формальдегид, чтобы препятствовать полимеризации изобутилена. Последний можно применять в виде чистого изобутилена или в смеси с бутанами он может содержать н-бутилены, которые менее реакционноспособны и остаются непревращенными. Формальдегид используют в виде 37%-ного водного раствора (формалин), который перед входом в реактор разбавляют рециркулятом. Процесс проводят при 85—95°С и 1,5—2 МПа, когда все реагенты находятся в жидком состоянии. Таким образом, реакционная масса представляет собой жидкую двухфазную систему, и интенсивность реакции во многом зависит от развития поверхности контакта фаз. [c.556]

Алкилирование изобутана олефинами протекает по карбонийион-ному механизму в присутствии серной кислоты довольно высокой концентрации — свыше 90—92%. При более низких концентрациях ускоряется полимеризация олефина и замедляется образование триметилпентанов, что ухудшает качество алкилата. [c.240]

Полииаобутимн был впервые получен А. М. Бутлеровым путем полимеризации изобутилена в присутствии серной кислоты или фтористого бора [21]. Позднее в этой области много и плодотворно работал другой крупнейший русский химик С. В. Лебедев [22, 23, 24]. [c.131]

Однако, как показали исследования С. С. Наметкина и 1Л. Г. Руденко, процесс полимеризации в присутствии хлористого алюминия, аналогично реакциям в присутствии серной кислоты, солровождается образованием насыщенных и ненасыщенных соединений, т. е. также реакциями дегидрогенизации—гидрогенизации по схеме [c.148]

Катализаторы процесса. Алкилирование изобутана олефинами на отечественных установках проводится в присутствии серной кислоты. Для алкилирования бутиленами применяется 96—987о-ная серная кислота, для алкилирования пропиленом необхо.адма кислота более высокой концентрации — в среднем 98—1007о. В процессе алкилирования постепенно происходит снижение концентрации серной кислоты, вызываемое взаимодействием кислоты с непредельными углеводородами и влагой. При понижении концентрации реакции алкилирования замедляются, а реакции полимеризации ускоряются. Поэтому отработанную кислоту заменяют свежей, концентрированной. [c.298]

В результате перемешивания увеличивается поверхность раздела фаз и улучшаются условия поглощения изобутана серной кислотой. Поскольку изобутан поглощается кислотой гораздо медленнее, чем олефины, в реакторе необходимо создать условия, способ-етвующие ускорению перехода изобутана в кислоту. В противном случае начнется интенсивная реакция полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты. Кроме того, если перемешивание недостаточно интенсивно, то может оказаться, что не вся масса кислоты контактирует с углеводородным сырьем. [c.299]

Олефины в присутствии серной кислоты могут либо гидратироваться в соответствующие спирты, либо полимеризоваться, что зависит от их молекулярного веса, строения, концентрации серной кислоты и температуры опыта. Этилен при температуре до 100 под действием 99—100% Н2504, особенно в присутствии активаторов (солей серебра), гидратируется. Повышение давления, нагревание выше 100° и добавление к серной кислоте солей меди пли ртути способствуют полимеризации этилена в масла. Аналогично ведут себя пропилен, н-бутилены, н-амилены и н-гексилены. Так, пентен-1 и пентен-2 70—75% НаЗО лишь гидратируются, но не полимеризуются, н-гептилен также превращается лишь вгептанол. но высшие олефины нормального строения уже не гидратируются, а превращаются в димеры. [c.594]

Предлагается очистка и осушка отработанного силиконового масла при 20—80 С с помощью инертного газа, получаемого испарением жидкого азота. Очищенное масло дегазируют при нагреве в вакууме. Конечный продукт содержит менее 1 млн воды. В ряде патентов предлагаются разнообразные способы регенерации отработанных синтетических масел. Так, регенерацию ме-тилфенилсиликоновых масел осуществляют деполимеризацией сырья при 250—280°С, остаточном давлении 17,3—21,3 КПа в атмосфере азота в присутствии 0,24—0,4% пиридина и такого же количества воды. Продукт деструкции полимерных молекул подвергают полимеризации в присутствии серной кислоты. Выход конечного продукта регенерации вязкостью 100 ммУс при 25°С составляет 84%. [c.317]

Полимеризация в присутствии серной кислоты. Серная кислота является одним из наиболее активных и наиболее распространенных катализаторов полимеризации бутиленов. Технологическая схема сернокислотной полимеризации ББФ с целью получения изооктилена приведена на рис. 10. [c.44]

А. М. Бутлеров исследовал условия полимеризации непредельных соединений и установил возможность полимеризации бутиленов в присутствии серной кислоты. В 1900 г. И. Л. Кондаков осуществил полимеризацию диизопропенила (диметилбу-тадиена) и получил каучукоподобное вещество. С. В. Лебедев в 1909 г. получил каучук путем полимеризации бутадиена. И. И. Остромысленский в 1911 —1913 гг. разработал способ получения бутадиена из смеси спирта и уксусного альдегида и из спирта в две стадии. В 1916 г. Б. В. Бызов предложил получать бутадиен пирогенетическим разложением нефтепродуктов. [c.17]

Полимеризация олефинов. Этот процесс был открыт еще Бутлеровым иа примере ди- и тримеризации изобутилена (2-метилпропеиа-1) в присутствии серной кислоты. Процесс состоит в присоединении одной молекулы димеризуемого олефина к другой за счет аллильного водорода. В кислой среде продукт присоединения частично изомеризуется с перемещением двойной связи к центру молекулы, и получается смесь двух продуктов [c.274]

Полимеризация. р-Пропиолактон был подвергнут полимеризации под влиянием нагревания [108, 109] или нагревания в присутствии серной кислоты [108—ПО], хлорного железа [108, 109], уксуснокислого натрия [108, 111, 1121, углекислого калия [ИЗ, 114] или смеси углекислого калия и уксуснокислой меди [115]. В качестве конечных продуктов реакции были получены полутвердые или твердые полиэфиры, которые могут быть гидролизованы с образованием мономерной р-оксипропионсквой (гидракриловой) кислоты, превращены в эфиры гидракриловой кислоты действием спирта [108] и в гидракриламиды действием аминов [110] или подвергнуты пиролизу, приводящему к получению с хорошим выходом акриловой кислоты [113—115]. [c.412]

Побочные реакции углеводородов. Наряду с основными реакциями углеводороды в присутствии серной кислоты вступают в побочные реакции, которые снижают эффективность очистки алкилирование аренов алкенами, полимеризация, гидродегидрополимеризация (эту реакцию иногда называют сопряженной полимеризацией). [c.397]

Исходным сырьем в основном во всех работах при получении синтетических масел были низшие олефиновые углеводороды (этилен, пропен, бутены), получаемые при крекинге парафина, и отдельные фракции олефинов, получаемых по Фишеру-Тропшу из водяного газа. Методы получения масел — полимеризация в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия. В большей части исследований применялось давление. Изучались также и возможности получения масел путем алкилирования ароматических углеводородов и конденсации хлорированных углеводородов. [c.76]

Белявской и Колосовой методом ионного обмена и электрофореза на бумаге установлено, что в растворах хлорной кислоты ( 1 = 0,1) гидролиз иона бериллия начинается при рН 2, и полимеризация— при концентрации бериллия 10" моль1л [111]. В присутствии серной кислоты обнаружено комплексообразование бериллия с сульфат-ионом в растворах с ионной силой 0,5 и pH 1 образуется BeS04 (/Сует = 5,28). В кислых растворах сульфата бериллия существует, вероятно, комплексный анион [c.19]

После первых опытов Бутлерова, обнаружившего полимеризацию (олигомеризацию) изобутилена в присутствии серной кислоты и фтористого бора, в начале XX века В.Н. Ипатьевым бьша установлена возможность некаталитической высокотемператзфной полимеризации этилена при высоком давлении, а также полимеризации этилена и изобутилена в присутствии глинозема, хлоридов цинка и алюминия. Разработка нанесенного фосфорнокислотного катализатора позволила создать основы первого промышлешюго процесса полимеризации олефинсодержащих газов каталитического крекинга с получением полимербензина. [c.911]

Таким образом, серная кислота регенирируется и может употребляться дальше. Вторая стадия процесса зависит от свойств олефина, концентрации серной кислоты и температурных условий реакции. При повышении молекулярного веса олефинов полимеризация становится основной реакцией [12]. При одинаковых условиях дает 72% спирта и 12% полимеров, а С12Н24Дает 97% полимеров и только следы спирта. Высокая концентрация серной кислоты и высокие температуры благоприятствуют образованию полимеров. Изоолефины более реакционноспособны по отношению к серной кислоте, чем нормальные олефины того же молекулярного веса. Промышленное применение полимеризации низкомолекулярных олефинов в присутствии серной кислоты будет рассмотрено ниже. [c.42]

Согласно Уитмору [140а] полимеризация олефинов в присутствии серной кислоты или подобных катализаторов осуществляется с помощью промежуточных реакций водородных ионов с олефинами. Водо-рэднйй ион присоединяется к молекуле олефина и образует положительный алкил-ион. Аналогично положительный ион присоединяется ко второй молекуле олефина. Образовавшийся сложный положительный ион разлагается, освобождая ион водорода и давая димер. К изо-бутилену можно применить следующие уравнения [c.42]

Уже в течение многих лет большое промышленное значение имеет процесс полимеризации пропилена в присутствии фосфорнокислых катализаторов [20] для получения низших полимеров, особенно так называемого тетрапропилена (=додецилена), из которого путем взаимодействия с бензолом (см. схему реакции в разделе алкилирование ) или фенолом получают ценное сырье для производства моющих средств. Аналогичным образом осуществляют также полимеризацию изобутилена в присутствии серной кислоты [21], причем реакцию можно проводить с преимущественным получением диизобутилена, представляющего собой смесь следующих олефинов [c.362]