Взаимодействие поливинилхлорида с кислотами

Синтезированы термостабилизаторы композиций поливинилхлорида стеараты Са, Ва, Сс1, Zn с количественными выходами (99,0-99,5%) в твердой фазе, в одну стадию по безотходной, экологически чистой и ресурсосберегающей технологии взаимодействием стеариновой кислоты с оксидами Са, [c.21]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С КИСЛОТАМИ [c.352]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С СОЛЯМИ ОРГАНИЧЕСКИХ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.355]

Полимеры, различные по химическому составу или внутреннему строению, могут проявлять неодинаковое отношение к воздействию той или другой среды. Каучук набухает в бензине, но вполне стоек к действию серной кислоты. Целлюлоза, как углевод, наоборот, легко обугливается концентрированной серной кислотой, но вполне стойка к действию бензина. Поливинилхлорид стоек по отношению к воде, кислотам и щелочам, но активно взаимодействует со многими органическими растворителями. Полиамидные смолы нестойки к действию кислот и концентрированных щелочей, но устойчивы в большинстве органических растворителей (кроме кетонов). Стойкость полимеров к данной среде во многих случаях можно предварительно оценить, сопоставляя химические свойства полимеров и среды. В табл. 36 приведены данные стойкости некоторых видов высокополимерных материалов в различных средах. [c.232]

Впервые синтезирован модифицированный стеарат кальция для термостабилизации поливинилхлорида. Синтез проведен в твердой фазе в одну стадию взаимодействием гидроксида кальция и стеариновой кислоты в присутствии 6,7 - 16% масс, цеолита СаХ. Установлено, что цеолит СаХ является дополнительным термостабилизатором ПВХ композиций. [c.22]

Одним из фактов, приводящих к предположению об участии металлических солей в реакциях распада поливинилхлорида по свободно-радикальному механизму, является влияние хлоридов некоторых тяжелых металлов на скорость распада. Для одного и того же металла в зависимости от температуры и концентрации оно может быть положительным или отрицательным [68]. Эффективность стабилизирующего действия объясняется иногда способностью хлоридов к реакциям с органическими кислотами, т. е. обратимостью реакции взаимодействия стабилизатора с хлористым водородом [67]. [c.150]

Для получения бесцветных изделий на основе поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида применяются соли диенофильных кислот, способных к взаимодействию с полиеновыми структурами по реакции Дильса — Альдера. Для обеспечения хорошей окраски изделий из поливинилхлорида предложены основной малеат свинца, а также соли щелочноземельных металлов а-фурилакриловой и сор-биновой кислот [199]. [c.174]

Амиды органических кислот для стабилизации поливинилхлорида применяются чаще, чем амины. Достаточно полно патентная и периодическая литература, относящаяся к стабилизации полимера и сополимеров винилхлорида амидами, в частности производными мочевины и тиомочевины, представлена в обзоре [154]. Интересны рекомендации по применению в качестве стабилизаторов поливинилхлорида замещенных амидов фосфорной [272] и стеариновой [273] кислот. Эти амиды содержат трехчленные этилениминные циклы, легко размыкающиеся при взаимодействии с НС1. [c.182]

Получение сульфата калия путем сернокислотного разложения хлорида калия осуществляется за рубежом в виде небольших производств. В основном применяется способ Мангейма, по которому взаимодействие хлорида калия и серной кислоты происходит в муфельных печах при 600—700 °С. Суммарная мощность установок, работающих по этому методу во Франции, Бельгии и Испании, составляет порядка 700 тыс. т в год [35, 50]. Побочный продукт процесса — соляная кислота — используется для разложения апатита, а также в производстве поливинилхлорида. [c.90]

Механизм действия диенофильных стабилизаторов основан на взаимодействии производных малеиновой кислоты с диенами. Применительно к поливинилхлориду вопрос о диенофильных стабилизаторах лока не ясен и, по-видимому, может оказаться сложнее. При вальцевании полимера в присутствии малеино-вого ангидрида (0,5%) не наблюдалось улучшения окраски материала по сравнению с контрольным образцом, однако повышение температуры хрупкости (т. е. ухудшение морозостойкости) в этом случае было менее значительным . Следовательно, возможно установить некоторое ограниченное стабилизирующее действие малеинового ангидрида. [c.242]

Рис. р.15. Теплоты взаимодействия поливинилхлорида с мелом (О ), сополимера винилхлорида и акриловой кислоты с мелом (А.АУ, поливинилхлорида с перлитом (П.И) в об разцах, полученных при механическом смешении компонен тов и при полимеризационном наполнении ( — 1 [c.255]

Упражненае 29-17. При действии йодной кислоты или тетраацетата свинца на поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата (табл. 29-1), эти реагенты не расходуются в сколько-нибудь заметном количестве (I, разд. 14-1, А и 2, разд. 18-8, А). Однако среднечисловая молекулярная масса типичного образца данного полимера снижается от 25 ООО до 5000. Объясните, что говорят эти факты относительно структуры поливинилового спирта и поливинилацетата. Упражнение 29-18. Взаимодействие поливинилхлорида с цинком в среде спирта приводит к удалению 85% хлора в виде хлористого цинка, однако ненасыщенного полимера не образуется. На что указывают эти результаты относительно структуры поливинилхлорида Можно ли ожидать, что при действии цинка будет удалено все количество хлора Объясните. [c.519]

Термостабильность полимеризационных пластических масс часто улучшают путем сополимеризацин с соответствующими компонентами поливинилхлорида — сополимеризацией с 25% фторпроизвод-ного углеводорода, например винилфторида [3108], полиакрилонитрила — сополимеризацией с ненасыщенными карбоновыми кислотами, имеющими амидные группы, папример е-(е -метакрилоил-аминокапроиламино)капроповой кислотой [2288]. Свето- и термостойкость галогенсодержащих полимеров можно также повысить сшиванием продуктами взаимодействия фосфористой кислоты (или ее производных) с ди- или полиаминами [1385]. [c.355]

Выше указыва.тось, что в данном случае прояв.ленпе эффекта сопряжения является сомнительным, так как взаимодействие сульфогруппы с заместителями носит скорее характер индукции, а не сопряжения 182, стр. 121, 123]. Реакции сшивания с образованием нерастворимых соединений, как уже отмечалось, происходят в самые первые минуты взаимодействия поливинилхлорида с хлорсульфоновой кислотой за счет межмолекулярного дегидрохлорирования. Реакции разрыва цепей и последующая рекомбинация полимерных радикалов с активными центрами [c.72]

Получают взаимодействием салициловой кислоты с 4-трет-бутилфенолом. Светостабилизатор и пластификатор поливинилхлорида, полиэфиров, поли-стиррла, полиолефинов, эфиров целлюлозы, полиуретанов. Дозировка 0,2—1,5%. Стабилизатор пленок, предназначенных для упаковки пищевых продуктов. [c.128]

При совмещении новолачных феноло-формальдегидных полимеров с поливинилхлоридом получают продукты с повы- шенной водо- и химстойкостью, особенно к кислотам. При использовании этих полимеров в качестве связующих получают водо- и кислотостойкие пресспорошки фенолит (наполнитель — древесная мука), водо-, кислото- и щелочестойкий пресспорошок декоррозит (наполнитель — измельченный кокс), водо-и кислотостойкий и антифрикционный пресспорошок антифрик (наполнитель — графит). Совмещение новолачных смол с поливинилхлоридом производят "в процессе получения пресспорошков при вальцевании. На горячих вальцах происходит одновременно взаимодействие поливинилхлорида с феноло-формальдегидной смолой, пропитка наполнителя и пластикация пресспорошка. [c.211]

Этот полимер интересен как полиэлектролит, та к как при гидролизе он давал водорастворимый полимер, содержащий в цепи группы N112 и СООН. При взаимодействии поливинилхлорида с замещенными стиролами в присутствии безводного хлористого алюминия наблюдалась внутримолекулярная циклизация с образованием полимеров, содержащих цикличе кие индановые груп-пировки 1 При внутримолекулярном ацилировании сополимеров стирола и производных акриловой кислоты наблюдалось образование полиметилентетралона [c.114]

Взаимодействием синильной кислоты с эфиром а-метилен-б-метил-адипиновой кислоты при 150—340° С получают а-цианметил-б-метилади-паты, являющиеся пластификаторами поливинилхлорида [c.481]

При димернзации и полимеризации пропилена и бутилена образуются олефины С , Сэ и С12, которые, взаимодействуя с СО и На, дают высококипящие спирты и органические кислоты. Спирты и кислоты используют в качестве пластификаторов при изготовлении поливинилхлорида. Оксосппрты применяют также для получения моющих веществ. [c.78]

Наличие в макромолекуле полярных заместителей, наприйер —С1, —ОН, —СЫ, —СООН, делает молекулу менее гибкой, так как взаимодействие между этими заместителями повышает энергетический барьер. Кроме того, полярные заместители обусловливают увеличение взаимодействия с полярными группами соседних молекул. Между этими группами, являющимися диполями, могут возникать как значительные межмолекулярные силы (например, в поливинилхлориде между атомами хлора), так и водородная связь, если имеются соответствующие условия (например, в полимерах акриловой кислоты между карбоксильными группами). Все это приводит к уменьшению гибкости цепи и повышает жесткость полимеров. К полимерам с цепями ограниченной гибкости (из-за содержания в них полярных групп) можно отнести целлюлозу, поливинилхлорид, полиакрилонитрил и т. д. [c.431]

Из нефтяных углеводородов путем последовательной химической переработки получают целый ряд различных химических соединений непредельные углеводороды, спирты, кислоты, эфиры, альдегиды—продукты, играющие огромную роль как для изготовления предметов бытового потребления, так и для развития современной техники. Так, содержащийся в газах крекинга этилен при взаимодействии с хлором образует дихлорэтан, являющийся исходным сырьем для получения поливинилхлорида. Гидратацией этилена под действием катализаторов получается синтетический этиловый спирт, являющийся важным исходным сырьем для ряда химических процессов. Эта реакция, открытая А. М. Бутлеровым и В. Горяйновым, сохранила важное техническое значение и до настоящего времени. [c.69]

При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются слод ные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакри лат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клее Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля/ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами, Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических п жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164]. [c.137]

Второй случай (когда модифицирование не вызывает упрочнения) наблюдаете ч при отсутствии хемосорбцион-ного взаимодействия модификатора с поверхностью, а именно, при обратном указанному выше сочетании природы ПАВ и твердой фазы и при использовании физически адсорбирующихся на любой поверхности неионогенных ПАВ (длинпоцепочечиых спиртов). Активация не имеет места также при использовании хемосорбирующихся, но не полимеро-филизующих поверхность ПАВ (например, цри модифицировании длинноцепочечными алифатическими кислотами и аминами наполнителей для нитро-целлюлозных композиций пли поливинилхлорида). [c.350]

Его полимеризация может быть инициирована перекисями или при помощи окислительно-восстановительных систем [1155]. В качестве инициаторов предлагаются перекиси трихлор-, три-фторацетила [1156—1158], гептафторбутирила [1159] и другие алифатические органические перекиси [1160]. Перекисные соединения могут быть добавлены в готовом виде, их получают также непосредственно в реакционной среде взаимодействием галоидан-гидридов кислот с перекисями металлов [1161]. При полимеризации используются методы, аналогичные методам получения поливинилхлорида. Так, полимеризация в водной эмульсии [1162] осуществляется в присутствии перекиси водорода, растворимых солей железа и окисляющихся органических соединений. Поли- [c.303]

Из числа других реакций поливинилхлорида 1С участием атомов хлора можно отметить взаимодействие его с литиевыми или натриевыми соединениями дифенилметана, трифенилметана и флуорена231, ацетоксилирование ацетатом серебра, приводящее к получению поливинилацетата 2 2 и восстановление литий-алюминийгидридом 233 а также химические изменения, происходящие под действием серной, азотной и соляной кислот 244-248 [c.480]

Светопрочные люминесцирующие красители (VIII) от красного до цвета бордо, применяемые для крашения поливинилхлорида, полистирола, полиэтилена и других полимеров, образуются при взаимодействии диангидрида перилентетракарбоновой кислоты с iV-замещенными имида 4-аминонафталевой кислоты (R — водород, алкил, алкоксил и др.) [12] [c.214]

В последнее время находят широкое промьпп.ленное применение смешанные эфиры фосфорной кислоты и алифатических спиртов и фенолов. Они служат пластификаторами поливинилхлорида и эфиро В целлюлозы, добавками к маслам, компонентами синтетических смазок, гидравлических жидкостей и т. д. Из таких алкил-(арил)-фосфатов отечественной промышленностью производится ди-(2- этилгексил)-фенилфосфат. Синтез последнего осуществляется в две стадии путем взаимодействия хлорокиси фосфора с фенолом, а затем 2-этилгексанолом [c.104]

Прививку боковых полимерных ветвей можно осуществить полимеризацией винильных мономеров не только по радикальному, но и по катионному (напр., полимеризацией стирола в присутствии поливинилхлорида и хлористого алюминия) и анионному (напр,, прививка живого полистирола на полиметилметакрилат) механизмам. Если полимер, образующий основную цепь, содержит реакционпоснособные группы (СООН, ОН, NHj, N O и др,), то боковые ветви могут быть привиты в результате поликопден-сации соответствующих исходных веществ (смеси дикарбоновых кислот и гликолей или диаминов, соли дикарбоновых кислот с диаминами, оксикислоты, аминокислоты, окиси алкиленов и т, п,). П. с. могут быть получены также взаимодействием полимера, содержащего функциональные группы, с полимерами, содержащими концевую группу, способную реагировать с функциональными группами основного полимера. [c.163]

Для стабилизации металлических покрытий на основе поливинилхлорида рекомендуются кислые фосфаты [67], для светостабилизации пластифицированного ПВХ — смешанные третичные алкил-арилфосфаты [583], для поливинилидеихлорида — замещенные три-фенилфосфаты, в качестве светостабилизатора для ПВХ — продукт взаимодействия монометил- или монопропилфосфата с мочевиной в молярном соотношении 1 2 [507]. Особое значение имеют металлические соли кислых эфиров фосфорной кислоты. Так, стабилизированный поливинилхлорид получают, проводя эмульсионную полимеризацию в присутствии солей щелочных иди щелочноземельных металлов кислых эфиров фосфорной кислоты, например дигексаде-цилфосфата кальция [1098, 2171, 2654]. [c.268]

Помимо кислорода активно реагируют с полимерами такие компоненты воздуха, как озон, двуокись азота, двуокись серы, соединения хлора и фтора, аммиак, пары воды, сероводород, углеводороды. Последние выделяются с выхлопными газами автомобилей . Загрязненность воздуха активными примесями в последние годы сильно увеличивается, особенно в крупных городах и индустриальных центрах. Так, в Лос-Анжелосе ежедневно выбрасывается в атмосферу 13 730 т вредных веществ, из них 12 420 т автомобилями (в том числе 2 тыс. т углеводородов и 530 т окислов азота) Наличие выхлопных газов приводит в свою очередь к резкому (в 50—100 раз) увеличению в воздухе концентрации озона , который разрушает резину и текстиль серная кислота, образующаяся при окислении и взаимодействии с водой сернистого газа, разъедает лакокрасочные покрытия, вызывает ускоренное изнашивание текстильных материалов, порчу бумаги и кожи . Еще более агрессивна азотная кислота, образующаяся из двуокиси азота. С двуокисью азота и двуокисью серы, в особенности при наличии кислорода и ультрафиолетовых лучей взаимодействуют разветвленный полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиметилметакрилат, полиакрилонит-рил найлон, поливинилхлорид, резины из полибутадиена, натурального каучука и бутилкаучука . Уменьшение долговечности хлопка и триацетатного волокна при малых напряжениях в воздухе по сравнению с вакуумом а также снижение сопротивляемости растрескиванию полиметилметакрилата в этих условиях , по-ви-димому, происходит под влиянием влаги воздуха. Следовательно, при эксплуатации изделий даже в обычной среде — воздухе (в том [c.7]

Способ Хиссо заключается в следующем [34, т. 27]. Измельченный хлорид калия (90 % фракции 100 меш.) смешивают с 98 %-й контактной серной кислотой в горизонтальном аппарате, футерованном поливинилхлоридом, при 80 °С. При этом происходит образование бисульфата калия. Взаимодействие бисульфата с хлоридом калия осуществляется в муфельной печи при 550 °С. Продукт содержит 1—2 % КС1 и 2-3 % H2SO4. [c.91]

Конкретный механизм межфазного взаимодействия при этом включает, по-видимому, образование комплекса с переносом заряда азотсодержащих групп с инициатором радикальной полимеризации метакрилата (динитрила азоизомасляной кислоты), ускоряющего процесс склеивания. Обоснованность такого предаоложения, существенная для выбора эффективных катализаторов от ерждения акрилатных адгезивов, подтверждается следующими результатами определения содержания в мономерах третичных атомов азота (%), прореагировавшего с суспензионным поливинилхлоридом марок С-7059М (числитель) и МС-6602С (знаменатель) при 333 К в течение 1 ч [c.34]

Жидкие сонолимеризаты изобутилена, пропилена, н-бутилепа, гексадиена-1,5 и а-метилбутадиена-1,3 служат изоляционными маслами в электротехнике [762]. Сонолимеризаты изобутилена, стирола и дивинилбензола пригодны для изготовления твердых изоляционных материалов [763]. Качества сополимеризатов дивинила со стиролом могут быть улучшены путем добавления к ним сополимеризатов изобутилен-диолефин-1,3-стирол [764]. Из сополимеров изобутилеп-диолефин-нитрил акриловой кислоты можно изготавливать подошвы для обуви [765 ]. Последние сополимеры также являются хорошими мягчителями для поливинилхлорида, полистирола или смол [766]. При обработке сополимера изобутилена с бутиленом-2 и стиролом хлористым ацетилом и по-следзгюш,ем взаимодействии продуктов реакции с циклопентадиеном получаются высыхающие покрытия для металла, дерева и других материалов [767]. [c.328]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]