Модификатор взаимодействие с поверхность

В качестве модификаторов трения применяют коллоидные дисперсии не растворяющихся в масле соединений (дисульфид молибдена, графит). Однако наибольшие перспективы применения (вследствие образования более стабильных растворов) имеют маслорастворимые соединения, среди которых наивысшую эффективность проявляют маслорастворимые соединения молибдена (МСМ) [279]. К настоящему времени механизм действия МСМ изучен мало и может быть сформулирован лишь в виде гипотез. Предполагается, что взаимодействие МСМ с поверхностями трения протекает по типу пластической деформации с образованием эвтектической смеси, обладающей пониженной температурой плавления. Последняя обеспечивает невысокие значения коэффициента трения. [c.264]

Большое значение для усиления имеет химическая модификация поверхности наполнителей, изменяющая их природу [465, 466]. Так, было установлено, что на процесс адсорбции молекул полимера на поверхности частиц наполнителем существенно влияет ее модифицирование поверхностно-активными веществами. Ориентированный адсорбционный слой модификатора, возникший на поверхности частиц, влияя на природу поверхности, изменяет характер адсорбционного взаимодействия, который зависит от типа связи модификатора с поверхностью. Путем подбора модификатора и степени насыщения им поверхности наполнителей можно регулировать природу связей на границе раздела, адсорбционное взаимодействие и тем самым свойства наполненных полимеров. [c.254]

Каждый из указанных способов очистки имеет определенные достоинства. Например, при термическом способе удается получить хорошо очищенную шероховатую поверхность, не требующую обезжиривания. После гидропескоструйной очистки благодаря действию пассивирующих добавок обеспечивается защита металла от коррозии в течение 6 сут. При химическом способе на поверхности металла образуется фосфатная пленка, способствующая увеличению адгезии покрытия. При использовании специальных растворов (преобразователей ржавчины или грунтов-модификаторов), взаимодействующих с продуктами коррозии железа, образуются неактивные поверхностные соединения, которые предохраняют поверхность оборудования от коррозии в течение 10 сут при толщине ржавчины до 120 мкм или 6 мес при толщине до 50, мкм. [c.166]

Можно выделить следующие типы взаимодействия макромолекул полимера-модификатора с поверхностью наполнителя в процессах ноли-меризационного модифицирования 1) физическая адсорбция 2) физическая адсорбция + ковалентная связь концевого звена 3) хемосорбция по основным звеньям цепи 4) несколько ковалентных связей макромолекулы с поверхностью, длина и гибкость которых могут направленно изменяться (например, за счет совместной полимеризации основного мономера-модификатора с предварительно привитым на поверхность наполнителя другим мономером) [c.166]

Особенность строения применяемых модификаторов [112] позволяет, не изменяя характера взаимодействия с поверхностью стекла, регулировать полярность поверхности подложки и характер взаимодействия с пленкообразующим. Оказалось, что при наличии на границе пленка — подложка связей физической природы величина внутренних напряжений и адгезии уменьшалась с повышением краевого угла смачивания полиэфирной смолой модификатора. Эта закономерность не соблюдается при химическом взаимодействии полиэфиров с модификатором. В этом случае прочность взаимодействия определяется числом химических связей, зависящим от распределения модификатора по поверхности (табл. 2.16). Оказалось, что при модифицировании поверхности стекла кремнийорганическими соединениями, не содержащими функциональных групп, химически взаимодействующих с полиэфиром, во всех случаях наблюдается уменьшение адгезии и внутренних напряжений независимо от химического состава модификатора и природы заместителя в его ароматическом кольце. Степень понижения внутренних напряжений и адгезии зависела от распределения модификатора на поверхности стекла. [c.94]

Иные закономерности наблюдаются при облучении адсорбционных слоев. В первые 10 ч облучения процессы превращения в адсорбционных слоях протекают с наименьшей скоростью и превращению подвергается только 10% карбонильных групп. Наличие индукционного периода в процессе превращения карбонильных групп обусловлено, вероятно, образованием в межфазных слоях более ориентированной и упорядоченной структуры. В течение индукционного периода на поверхности аэросила свободные гидроксильные группы не обнаруживаются. При появлении последних из-за нарушения адгезионного взаимодействия скорость деструкции резко возрастает и приближается к скорости деструкции пленок. При частичном нарушении химического взаимодействия полимера с аэросилом в результате замены части гидроксильных групп на его поверхности группами МП октадециламина индукционный период отсутствует, а характер превращения карбонильных групп в процессе старения становится аналогичным превращениям в полиэфирных пленках. В начале процесса облучения в этом случае обнаруживаются свободные гидроксильные группы на поверхности аэросила в результате нарушения адгезионного взаимодействия с полимером. Этот же эффект наблюдается при полном заполнении поверхности аэросила молекулами модификатора. Однако число гидроксильных групп на поверхности аэросила в этом случае возрастает более медленно, чем при неполном модифицировании его поверхности. Продолжительность этого периода и скорость дальнейшей деструкции зависят от количества модификатора, адсорбированного поверхностью аэросила. [c.26]

Полиэфирные покрытия содержали 50% (масс.) рутила и формировались при 80 °С. Как видно из рисунка, максимальные внутренние напряжения обнаруживаются в присутствии немодифицированного рутила. При хранении покрытий в комнатных условиях в результате поглощения паров воды и нарушения адгезионного взаимодействия на границе полимер — наполнитель и полимер — подложка наблюдается релаксация внутренних напряжений. Значительное понижение внутренних напряжений обнаруживается при наполнении покрытий в тех же условиях рутилом, модифицированным кремнийорганическими соединениями, нарушающими специфическое взаимодействие на границе полимер — наполнитель. Этот эффект наблюдается уже при степени модифицирования 0,2%. Последующее увеличение содержания модификатора на поверхности частиц наполнителя не оказывает заметного влияния на величину и характер изменения внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Образование в присутствии таких модификаторов физических связей на границе полимер — наполнитель способствует быстрому разрушению их под действием влаги, что сопровождается значительной релаксацией внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Это приводит к тому, что при степени модифицирования 0,6—1% адгезия покрытий, наполненных рутилом, становится меньше адгезии ненаполненных покрытий. Иной характер изменения внутренних напряжений наблюдается в покрытиях в присутствии рутила, модифицированного кремнийорганическими модификаторами, содержащими винильный радикал. При малой [c.72]

Условия обработки стеклянного волокна модификатором оказывают значительное влияние на водостойкость стеклопластиков. Наибольшую водостойкость обнаруживают стеклопластики на основе стеклянного волокна, обработанного бензольными растворами модификатора оптимальной концентрации, причем максимум прочности при кипячении в воде уменьшается и смещается в сторону меньших концентраций раствора модификатора степень этого смещения зависит от способа его отмывки. При нанесении модификатора из водных растворов водостойкость стеклопластиков при оптимальной его концентрации ниже, чем в случае модифицирования из бензольных растворов. Отмывка модификатора как в воде, так и в бензоле приводит к резкому понижению внутренних напряжений в армированных системах, что связано, вероятно, с уменьшением взаимодействия на границе полимер — стеклянное волокно в результате частичного удаления модификатора с поверхности стеклянного волокна, особенно в случае преобладания физической его адсорбции из бензольных растворов. Обращает на себя внимание и тот факт, что при отмывке модификатора с поверхности стеклянного волокна не наблюдается экстремального изменения внутренних напряжений. Это свидетельствует о том, что модификатор после дополнительной отмывки его с поверхности волокна не переходит в связующее, а распределение его на поверхности стеклянного волокна становится иным по сравнению с образцами модифицированного волокна, не подвергавшегося отмывке. [c.78]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МОДИФИКАТОРОВ С ПОВЕРХНОСТЬЮ НОСИТЕЛЕЙ 4.1. Модифицирование кремнезема органическими и кремнийорганическими соединениями [c.88]

Взаимодействие модификаторов с поверхностью носителей Гл. 4 [c.92]

Взаимодействуй модификаторов с поверхностью носителей Гп. 4 [c.156]

До сих пор мы рассматривали реакции химического модифицирования, когда молекула модификатора взаимодействует своей якорной группировкой с функциональными группами поверхности. Вместе с тем, если поверхность твердого тела активировать с образованием точечных дефектов, то возникает возможность проведения химических реакций с их участием. В частности, таким способом осуществляют прививочную полимеризацию (см. разд. 4.6). Генерация и реакционная способность дефектов поверхности минеральных носителей — отдельная достаточно [c.158]

Электронная спектроскопия. Принципиальная возможность получения информативных УФ-спектров для модифицированных неорганических носителей следует из данных работ по изучению адсорбции различных соединений на немодифицированных кремнеземах, при которой не образуется ковалентной связи между кремнеземом и модификатором. Взаимодействие адсорбированных молекул с ОН-группами поверхности с образованием водородных связей вызывает смещение полос поглощения в коротковолновую область смещение в длинноволновую область объясняется увеличением полярности адсорбированных молекул в возбужденном состоянии [23, с. 293-313]. [c.289]

Нафтенаты металлов (цинка) могут, как полагают, образовывать при сгорании соединения, предохраняющие поверхность сгорания от воздействия окислов серы [18]. Нейтрализующее действие аминных присадок также основано на химическом взаимодействии продуктов их распада с окислами серы с образованием агрессивных летучих соединений. При этом аммиак, образующийся из аминов и аммонийных солей в условиях работы двигателя, способствует снижению коррозии в результате как непосредственного нейтрализующего действия, так и замедления перехода двуокиси серы в более агрессивную трехокись. Противокоррозионное действие проявляют и некоторые фосфорные присадки к этилированным бензинам (модификаторы нагаров, см. главу 2) оно объясняется образованием легкоплавких фосфорных соединений, уносимых с выпускными газами и тем снижающих количество нагара и коррозию. [c.181]

Для создания устойчивых по отношению к воздействию среды поверхностных химических соединений нужны прочные химические связи между поверхностью и веществами-модификаторами. Таким химическим модифицированием поверхности можно резко изменять ее адсорбционные свойства. Для многих процессов адсорбции с последующей регенерацией и особенно для адсорбционной хроматографии нужна такая поверхность, которая по отношению к молекулам в газе или растворе соответствовала бы девизу хроматографии схвати, подержи и отпусти . Этот девиз хроматографии отличается от девиза схвати и не отпускай , которым можно выразить требования к работе противогаза или шунта с адсорбентом, применяемого для экстракорпорального (вне организма) поглощения ядов из крови. В адсорбционной хроматографии адсорбция на поверхности адсорбента в хроматографической колонне должна сопровождаться десорбцией, полностью регенерирующей адсорбент в самом процессе хроматографии. Поэтому и взаимодействия молекул подвижной среды колонны (газа, жидкости) с неподвижным адсорбентом, заполняющим хроматографическую колонну, не должны быть слишком сильными. [c.7]

На рис. 4.1 показана зависимость удерживания различных по способности к межмолек улярным взаимодействиям веществ от количества нанесенного на поверхность ГТС модификатора — полиэтиленгликоля /д, ,см /г (ПЭГ), способного образовывать водородные связи. По мере заполнения поверхности ГТС вытянутыми молекулами полиэтиленгликоля поверхность графита экранируется, неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент насыщенного углеводорода л-пентана (кривая /) уменьшается и его удерживаемый объем падает. Это уменьшение продолжается вплоть до завершения образования на поверхности сажи плотного монослоя ПЭГ, т. е. до полного [c.77]

Химическое модифицирование поверхности кремнезема, проведенное посредством реакций различных модификаторов с поверхностными силанольными группами (см. лекцию 5), позволяет, как это было показано в лекциях 14, 16 и 17, существенно изменить адсорбционные свойства поверхности и, в частности, характер адсорбции полимеров. Свойства модифицированной поверхности определяются строением и концентрацией привитых органических групп. Из рис. 18.2 видно, что на аэросиле [высокодисперсном непористом кремнеземе (см. лекцию 3)] с гидроксилированной поверхностью полистирол адсорбируется из растворов в неполярном растворителе ССЦ положительно и адсорбция достигает предельного значения (около 1 мг/м , кривая /). Прокаливание при 1000°С, после которого силанольные группы остаются лишь на небольшой части поверхности, несколько (повышает вклад в неспецифическое межмолекулярное взаимодействие макромолекул полистирола с матрицей кремнезема из растворов ССЦ (кривая 2). [c.335]

Температура отмечаемого детектором испарения или деструкции многих жидкостей, используемых в обычной газожидкостной хроматографии, не превышает 150—250°С. Однако при нанесении модифицир ующих веществ на поверхность адсорбента-носителя, например на поверхность графитированной термической сажи, в виде мономолекулярного адсорбционного слоя, сильно взаимодействующего с адсорбентом-носителем, можно значительно повысить верхний предел температуры работы колонны. Сильные межмолекулярные взаимодействия молекул монослоя с адсорбентом-носителем резко снижают давление пара модификатора над поверхностью, в результате чего фоновый ионный ток детектора мало изме- [c.76]

Возникновение такой структуры в полимере возможно лишь при неоднородности, мозаичности поверхности твердой высокодисперсной фазы (наличия на ней лиофильных и лиофобных участков). В результате контакта между частицами по немодифициро-ванным участкам через тонкие прослойки фазы образуется рыхлая сетка, на которой по всему объему развивается структура полимера. По мере лиофилизации поверхности частиц с ростом концентрации ПАВ и уменьшением доли лиофобных участков коагуляционная сетка ослабляется, а при предельной лиофилизации всей поверхности она вообще не образуется вследствие полной стабилизации частиц в полимерной среде. Наполнитель при этом не оказывает усиливающего действия, так как при достаточно больших расстояниях между несвязанными друг с другом частицами полимер между ними остается в обычном состоянии, характерном не для поверхностных слоев, а для объема. Возникновение сетки полимера осуществляется в результате ориентации и развертывания его цепей с высвобождением групп, осуществляющих молекулярное взаимодействие с наполнителем по полимерофильным участкам поверхности. Таким образом, соответствие молекулярных свойств полимерной сетки и модифицированной поверхности усиливает их взаимодействие при необратимом хемосорбционном закреплении модификатора на поверхности наполнителя, обеспечи- [c.261]

Второй случай (когда модифицирование не вызывает упрочнения) наблюдаете ч при отсутствии хемосорбцион-ного взаимодействия модификатора с поверхностью, а именно, при обратном указанному выше сочетании природы ПАВ и твердой фазы и при использовании физически адсорбирующихся на любой поверхности неионогенных ПАВ (длинпоцепочечиых спиртов). Активация не имеет места также при использовании хемосорбирующихся, но не полимеро-филизующих поверхность ПАВ (например, цри модифицировании длинноцепочечными алифатическими кислотами и аминами наполнителей для нитро-целлюлозных композиций пли поливинилхлорида). [c.350]

Предварительное модифицирование поверхности аэросила ок-тадециламином приводит к исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см , что свидетельствует о взаимодействии их с молекулами модификатора. Нанесение на поверхность модифицированного октадециламином аэросила полиэфирной смолы приводит к изменению спектра поглощения в области валентных колебаний гидроксильных групп аэросила и карбонильных групп смолы. Это указывает на уменьшение числа молекул модификатора, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами, в результате адсорбции макромолекул полиэфирной смолы. Об участии карбонильных групп полиэфирной смолы в образовании водородной связи свидетельствует одновременное появление полосы поглощения связанных карбонильных групп, [c.266]

Специфическое взаимодействие алкидной смолы с поверхностью аэросила оказывает существенное влияние на механические свойства покрытий. Кинетические данные о нарастании внутренних напряжений при формировании алкидных покрытий в присутствии модифицированного и немодифициро ванного аэросила свидетельствуют о том, что скорость отверждения покрытий при небольшой концентрации аэросила (2%) больше, чем без него, при этом модификатор не оказывает влияния на скорость формирования покрытий. Увеличение напряжений и скорости отверждения покрытий в присутствии аэросила связано с адсорбцией алкидной смолы аэросилом и упорядочением надмолекулярной структуры покрытий. Отсутствие влияния модификатора на скорость отверждения покрытий из алкидной смолы и величину внутренних напряжений, как это следует из спектрограмм, обусловлено полным вытеснением молекул модификатора с поверхности аэросила в результате того, что прочность связи групп ЫН модификатора и ОН аэросила меньше, чем групп ОН смолы и аэросила (рис. 2.48). Ускорение полимеризации в присутствии небольшого количества аэросила и сажи ра-блюдалось при изучении процесса полимеризации алкилакрилатов непосредственно на подложке [137]. [c.103]

Стехиометрия взаимодействия модификаторов с поверхностью кремнезема. Взаимодействие соединений типа П ЭХт (R — как правило, углеводородный радикал, X — уходящая группа, например, Hal, OAlk и др.) с поверхностью кремнезема изучено наиболее хорошо в том случае, если Э — это кремний. При m > 1 молекула прививающегося соединения может проюаимодействовать с поверхностью / группами, где 1 < т. Очевидно, что для кремнийорганических соединений / не молжт быть больше трех. [c.102]

Очистка преобразователями ржавчины. Этот способ заключается в обра ботке металлической поверхности специальными растворами (грунтовками) — преобразователями, или модификаторами ржавчины, которые, взаимодействуя с продуктами коррозии, переводят их в неактивные (нерастворимые) комплексы. [c.467]

Адсорбционное модифицирование графитированных саж и кремнеземов с (успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров (атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в- плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [c.76]

Рассмотрим теперь разделение на силикагеле с гидроксилированной поверхностью веществ, растворимых только в сильно полярных растворителях, на примере углеводов. Углеводы плохо разделяются на гидроксилированной поверхности силикагеля из сильно полярных элюентов, потому что силанольные группы поверхности имеют кислотный характер. Особое значение для разделения таких полярных адсорбатов из полярных элюентов на гидроксилированной поверхности силикагеля имеет модифицирование поверхности адсорбента органическими модификаторами с полярными группами основного характера (электронодонорными группами), обращенными к элюенту. Удержать на поверхности полярного адсорбента такие модификаторы можно, как это было показано в лекциях 4 и 5, прибегнув к предварительному адсорбционному или химическому модифицированию поверхности полярного адсорбента кислотного типа. В частности, в лекции 5 было рассмотрено аминирование силикагеля путем проведения химической реакции силанольных групп его поверхности с -аминопро-пилтриэтоксисиланом [см. реакцию (5.23)]. Однако не обязательно проводить предварительное химическое модифицирование повер ) -ности. Можно воспользоваться адсорбцией бифункциональных веществ, в данном случае диаминов, добавив их в элюент в такой концентрации, при которой обеспечивается создание достаточно плотибго адсорбционного слоя. Молекулы этих непрерывно действующих на адсорбент в колонне при прохождении элюента адсорбционных модификаторов должны быть бифункциональными, в данном случае обе группы должны быть донорами, чтобы одна из них обеспечивала сильное специфическое взаимодействие с силанольными группами поверхности силикагеля, а другая была бы обращена к элюенту для Обеспечения опецифичеокого взаимодействия с дозируемыми адсорбатами. Важно при этом, чтобы создание достаточно плотного мономолекулярного слоя модификатора обеспечивалось при весьма малых его концентрациях в элюенте. Такими бифункциональными модификаторами по отношению к кислым силанольным группам силикагеля из водно-ор- [c.301]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]