Рентгенографические и спектроскопические методы

Исследования проводили рентгенографическим, термическим и ИК-спектроскопическим методами анализа. Смолоподобные продукты оказались рентгеноаморфными. Смолы активно взаимодействовали с КВг, ЫаС и органическими жидкостями (четыреххлористым углеродом, хлороформом, вазелиновым маслом), применяемыми в ИК-спектроскопии по спектрам идентифицировали бихромат калия. Все же удалось получить определенную информацию. В спектрах смол, полученных введением в хромовую кислоту бора, наблюдались полосы, соответствующие борной кислоте (1430, 1195 см ). В спектрах же смол, полученных введение серы, наблюдалось поглощение в области 1100 см , которое можно отнести к сульфатным группировкам. [c.34]

Как правило, характеристика молекулы полимера с точки зрения структуры, молекулярного веса и других показателей может быть проведена только для изолированной макромолекулы, т. е. в газовой фазе или в растворе исключение составляют рентгенографический и спектроскопический методы исследования, применяемые для полимеров, находящихся в твердом состоянии. Многие исследования высокомолекулярных соединений в твердом состоянии проведены преимущественно с волокнами или пластмассами. К таким исследованиям относится изучение механических и электрических свойств материалов. Однако по результатам этих исследований можно сделать выводы и о структуре полимера. Микроскопические и электронно-микроскопические исследования дают сведения о структуре полимеров, т. е. о степени упорядоченности в надмолекулярных областях, что имеет особое значение для определе- [c.191]

На основании данных рентгенографического анализа важнейших окисных катализаторов установлены основные параметры элементарных ячеек их решетки (табл. 18). Применение спектроскопических методов (ИК-,. УФ-, ГРС) позволило для некоторых из их выявить особенности координации и валентного состояния [c.27]

Изучение инфракрасных спектров нескольких тысяч молекул показало, что многие частоты колебания молекулы по существу являются частотами колебания очень маленьких групп атомов внутри молекулы. Эти частоты являются характеристическими для данных групп атомов и не зависят от остальной части молекулы. Этот факт имеет огромное значение для применения спектроскопии к изучению молекул, содержащих более трех или четырех атомов. Он является основой качественного анализа молекул и выяснения их структуры. С помощью спектроскопических исследований можно найти межатомные расстояния в молекулах, собственные частоты колебаний ядер и др. Эти данные (естественно, с одновременным теоретическим расчетом) вместе с данными рентгенографического и электронографического анализа и дипольными моментами дают возможность составить надежное детальное представление о строении молекул. Спектроскопическими методами можно определить энергию диссоциации молекул. [c.21]

Если атом ковалентно связан с двумя или более атомами, то между направлением ковалентных связей образуется определенный характерный для рассматриваемых связей угол валентный угол) [16, стр. 121]. Определение валентных углов производят рентгенографическими, электрографическими и спектроскопическими методами. [c.81]

Если изучение атомных спектров дало ряд ценнейших сведений для создания теории атома, то изучение молекулярных спектров играет очень важную роль при исследовании строения молекул. При помощи спектроскопических исследований можно найти межатомные расстояния в молекулах, собственные частоты колебаний ядер и др. Эти данные вместе с дипольными моментами, а также с данными рентгенографического и электронографического анализа дают возможность составить надежное детальное представление о строении молекул. Спектроскопическими методами можно определить также энергию диссоциации молекул. Пользуясь молекулярным спектральным анализом, можно производить идентификацию химических соединений и измерять их концентрации. [c.751]

Однако этими областями использование ИК-спектроскопии не ограничивается. В случае просто построенных молекул изучение молекулярных спектров дает возможность вычислить межатомные расстояния, валентные углы, энергию связи. Величины, полученные спектроскопическим методом, сопоставляются с величинами, полученными другими методами (например, рентгенографическим), и делают достоверными наши сведения о строении молекул. [c.59]

Рентгенографический метод позволяет дать детальное описание всех параметров атомов в молекуле и кристалле, если диффракционная картина достаточно подробна, чтобы осуществить полный анализ. Применение спектроскопического метода с поляризованном излучением дает возможность получить сведения о направлении некоторых валентных связей или положении химических групп в молекуле, атакже о характере химической связи. [c.295]

Определение валентных углов производят рентгенографическими, электроно графическими или спектроскопическими методами. [c.70]

Подавляющая масса данных о геометрических параметрах органических молекул была получена рентгенографическим, электронографическим и спектроскопическими методами. Далее мы приведем самые краткие сведения из истории применения этих методов в химии. [c.170]

Определение координационных чисел в силикатах является, действительно, важной задачей, и рефрактометрический метод имеет здесь ряд преимуществ перед рентгенографическими и спектроскопическими методами как в отношении простоты самого эксперимента (сравнительно с рентгеноструктурным анализом), так и в отношении трактовки результатов опыта (сравнительно с ИК- и УФ-спектроскопией). Эта работа была выполнена автором в 1957 г. [258] и недавно продолжена совместно с Порошиной [259, 260]. [c.216]

Ряд экспериментальных факторов, наблюдаемых при изучении изменения большого периода и интенсивности малоуглового рефлекса в зависимости от величины растяжения высокоориентированных волокон, указывает на отсутствие межфибриллярного проскальзывания во время деформации. Вся деформация осуществляется только за счет аморфной части, величина деформации кристаллических участков невелика и-составляет около 0,1%. С помощью рентгенографических, спектроскопических и оптических методов исследован [71] процесс двухступенчатой вытяжки поликапроамидного волокна. Для невытянутого волокна характерна нестабильность молекулярной структуры, состоящей из набора модификаций, характеризующихся определенными полосами поглощения мезоморфная структура — 980 см кристаллическая а-форма— 935 см области трехмерной упорядоченности — 960 см . При вытягивании до 1=1,5 на рентгенограмме происходит увеличение интенсивности рефлексов. При увеличении % до 3,3 появляются рефлексы (020) и (200), что свидетельствует о возникновении моноклинной структуры. Одновременно происходит ориентация плоскостей мезоморфной структуры — увеличение интенсивности рефлекса (001). При Х>3,3 усиливаются рефлексы (020), (220), (200) и значительно ослабляется рефлекс (001). [c.179]

Величины, полученные спектроскопическим методом, сопоставляются с величинами, полученными другими методами (например, рентгенографическим), и делают достоверными наши сведения о строении молекул. [c.43]

При помощи спектроскопических методов удалось установить межатомные расстояния в этих радикалах, что было невозможно выполнить при помощи таких методов, как рентгенографический и электронографический, поскольку в большинстве случаев радикалы не удается получить в свободном состоянии. [c.43]

В настоящее время все большее распространение получают такие физико-химические методы исследования, как термический рентгенографический, электронномикроскопический, инфракрасно спектроскопический и многие другие, с помощью которых быщ получены весьма ценные данные о природе и строении почвенного [c.7]

Физически обоснованная структура ассоциатов и комплексов не должна противоречить выводам о межмолекулярном взаимодействии, если они надежно установлены спектроскопическими, рентгенографическими, ЯМР или какими-либо другими методами. [c.109]

Важнейшие из этих методов—термохимические, спектроскопические, электронографические, рентгенографические, электрические, фотохимические, магнитные и другие—прочно вошли в арсенал современного химического учения о строении молекул и должны рассматриваться как необходимые орудия современного химического познания. Однако ос- [c.37]

После создания стереохимии Вант-Гоффом и Ле-Белем существенные успехи в изучении геометрии молекул были достигнуты с помощью электронографических, спектроскопических и рентгенографических методов. [c.50]

Исследование геометрической конфигурации значительного числа молекул углеводородов спектроскопическим, электронографическим и рентгенографическим методами привело к накоплению большого экспериментального материала по межатомным расстояниям СС и СН и валентным углам в молекулах углеводородов различных классов. Что касается валентных углов, то имеющиеся здесь закономерности уже были упомянуты выше и были положены нами в основу представления о валентных состояниях атомов углерода. [c.89]

Рентгенографическим изучением твердого B lj показано, что его молекула т е г плоскую структуру, приведенную на рис. 10.5, а. В противоположность этому спектроскопическое изучение пара свидетельствует, что молекула не плоская, а изучение методами дифракции электронов [2] показало, что в молекуле пара одна группа лежит в плоскости, перпендикулярной плоскости другой группы. [c.95]

Роль эксперимента как критерия истины не случайно особенно наглядно выступает в химии. Наука эта, более чем какая-либо другая, основана на опыте. Недаром говорят, что химия в известном смысле есть концентрированная практика научного исследования и производства. Но следует иметь в виду, что критерий практики, а значит, и научного эксперимента как особой формы ее, одновременно и абсолютен, и относителен. Абсолютен — ибо все, что доказано практикой, является объективной истиной. Относителен — потому что сам эксперимент определяется уровнем развития научных знаний и материального производства, т. е. носит исторический характер. Поэтому результаты эксперимента в связи с развитием его все более и более уточняются, углубляются, приближаясь к объективной истине. Так, методы определения строения молекул органических соединений во времена Бутлерова заключались в проведении характерных, типических реакций и простейшего исследования физических свойств вещества, которые, как известно, находятся в тесной зависимости от строения их молекул. В последние десятилетия в связи с высоким развитием производства вообще, а значит, и техники физического эксперимента, исследование строения осуществляется через определение дипольных моментов, с помощью рентгенографического, электронографического и спектроскопического способов. Это позволило значительно углубить представления [c.325]

В результате развития рентгенографического метода изучения строения кристаллов, а также спектроскопического и особенно электронографического методов изучения газообразных молекул было собрано большое количество сведений о межатомных расстояниях в молекулах, и кристаллах. При этом оказалось, что значения межатомных расстояний в ковалентных связях могут быть очень просто связаны друг с другом при посредстве рассмотренных ниже ковалентных радиусов [c.162]

Структуру исследуют обычно рентгенографически, и в зависимости от ее изменения судят о механизме старения (см. ниже). В случае рентгеноаморфного состояния вещества применяют электронографический метод, но чаще — ИК-спектроскопический. Для рентгеносъемки надо умело отобрать пробу и, главное, так подготовить образец, чтобы не внести изменений в сложившуюся структуру, а также максимально затормозить старение (см. [531]). [c.128]

Тригональная координации бора в структуре стеклообразного В2О3 была установлена рентгенографическими и спектроскопическими методами. Особенно убедительные данные получеггы методом ЯМР на идрах В , При рентгенографических исследованиях обнаружено, что кривая радиального распределения стеклообразного В2О3 имеет максимумы при 1,37 и 2,40 А эти значении соответствуют длинам свичей бор — кислород и кислород— кислород в треугольниках ВО3, Полученные значения межатомных расстояний отличаются от межатомных расстояний в кристаллических боратах, содержащих тетраэдры ВО4, в которых расстояния между бором н кислородом больше (1,48 А), [c.197]

Монография посвящена молекулярно-физиче-ским основам явлений жизни, причем биофизика рассматривается как область физики. Во введении излагаются общие проблемы взаимосвязи физики и биологии, термодинамика и теория информации применительно к биологическим процессам. Далее рассматриваются химические основы биофизики и физика макромолекул. Центральное место в монографии занимают проблемы физики белков и, в частности, физики ферментативных процессов. Отдельные главы посвящены теоретическим основам рентгенографических, оптических и спектроскопических методов исс.педования биополимеров, а также физике нуклеиновых кислот и их функционированию в биосинтезе белка. Книга основана на достижениях современной науки и, в частности, на работах автора и его сотрудников. [c.4]

С помощью диффракционного анализа теоретически возможно определить положения всех атомов в кристалле. В благоприятных случаях это может быть действительно осуществлено, и тогда все качественные вопросы классической стереохимии решаются количественно, во всяком случае для молекулы в таком виде, в каком она существует в кристалле. Правда, современная стереохимия оперирует и с более тонкими деталями структуры и реакционной способности, деталями, которые кристаллострук-турный анализ определяет только частично или не определяет вовсе. Кроме того, молекула в твердом теле может отличаться от молекул в газе или в жидкости, хотя в общем различия молекулярных размеров в газе и твердом теле невелики. Исключением из этого правила является пятихлористый фосфор о других фиксированных в некоторых случаях незначительных различиях см. стр. 87. Однако для молекулярных кристаллов существенные различия исключаются, поскольку силы кристаллической решетки малы по сравнению с силами, способными вызвать значительные искажения в ковалентной молекуле. Поэтому кристаллоструктурный анализ занимает особое положение как метод, позволяющий получить стереохимические данные. Возможно, что он несколько менее точен, чем электронографический метод, когда последний применяется к очень простым молекулам в газовой фазе кристаллоструктурный анализ также значительно менее точен, чем спектроскопический и микроволновый методы, но он может быть применен для гораздо более широкого круга веществ. Именно по этим причинам большая часть данной главы посвящена рентгенографическому анализу, и термин кристаллография в контексте относится главным образом к нему. Автор стремился к тому, чтобы изложить и проиллюстрировать основные принципы этого метода, а не составлять очередную сводку большого числа уже опубликованных результатов ему хотелось бы раскрыть возможности и пределы метода и таким образом помочь читателю оценить значение приведенных данных и выгодность решения этим методом какой-либо частной проблемы. Что же касается опубликован- [c.53]

Электронография имеет значение при решении задач субмикро-скопической кристаллографии по изучению высокодисперсных веществ, например глинистых минералов, которые недоступны рентгенографическому изучению. Электронография наиболее эффективна, когда из эксперимента надо найти 2—3 параметра, а остальные известны. Целесообразно совместное использование электронографии и электронной микроскопии, дифракционных и спектроскопических методов, а также получение сведений о химическом составе веществ и материалов перед постановкой дифракционных исследований. [c.205]

В 1950 г. Аллен и Саттон напечатали сводку [23] результатов, полученных главным образом электронографическим методом в napax, а также сопоставимые данные других методов. Согласно этому принципу,в сводку включены результаты спектроскопических исследований, но опущены данные, полученные рентгенографическим методом применительно к кристаллам органических соединений. Отдельных сводок результатов, полученных спектроскопическими методами, по-видимому, до середины 50-х годов не было, если не считать очень полезных данных, приводимых в специальных монографиях, подобных монографии Герцберга [24]. Сводка всех [c.179]

Суптественным дополнением к перечисленным методам является изучение структуры полимера различными спектроскопическими методами. Структурные изменения можно проследить, исследуя изменение теплопроводности и теплоемкости материалов [34, 37, 59] в определенных температурных интервалах в сочетании с рентгенографическим, микроскопическим и электронно-микроскопическим анализом. [c.46]

Современные электронографические, рентгенографические и спектроскопические методы исследования геометрической конфигурации атомов в молекулах и кристаллах органических веществ подтвердили правильность стереохимических представлений органической химии. Эти методы позволили определить межатомные расстояния и валентные углы в молекулах многих органических соединений, составить детальную картину геометрической конфигурации атомов в этих молекулах и установить приблизительное постоянство межатомных расстояний и валентных углов для связей одних и тех же типов. Данные о геометрии молекул и отдельных атомных групп с успехом применяются для предсказания геометрической конфигурации молекул мно-гочисл енных соединений, для анализа возможных пространственных препятствий и напряжений валентных углов в циклах, а также для учета влияния этих факторов на особенности химического строения и химического поведения ряда молекул. [c.10]

Важнейшими нз современных методов исследования геометрии молекул в газовой фазе являются следующие. 1. Электронографический метод — исследование рассеяния электронов молекулами вещества. 2. Спектрографические методы — исследование спектров испускания и поглощения веществ во всем диапазоне оптического спектра для длин волн от - 30 нм ( ЗООА) до 1 мм, а также спектров комбинационного рассеяния и флюоресценции. К спектроскопическим методам относится и радиоспектроскопический метод— исследование спектров поглощения веществ в радиочастотном диапазоне спектра для длин волн от долей миллиметра до 10 см. Другие методы — рентгенографический (исследование рассеяния рентгеновских лучей молекулами вещества) и нейтроно-графическин (исследование рассеяния нейтронов молекулами вещества) из-за ряда их особенностей используются только для конденсированных тел (преимущественно кристаллов, а также аморфных твердых тел и частично жидкостей). Практическое значение для исследования геометрической конфигурации молекул вещества в газовой фазе в настоящее время имеют только электронографический и спектроскопические методы. Сущность электронографического метода кратко изложена в Приложении 1. Сущность спектроскопических методов изложена в разд. VHI и IX. Данные по геометрической конфигурации молекул, использованные в последующем изложении, получены электронографическим и спектроскопическими методами. [c.167]

Величина Став носит название диаметра столкновения. Формула (П1,97) выведена для идеального газа( с тем лишь уточнением, что сталкивающимся частицам заданы конечные размеры), т. е. при отсутствии взаимодействия. В этом случае величина алв совпадает со значением, определенным любыми другими методами (например, спектроскопически, электронографически, рентгенографически и т. д.). Однако в химической кинетике никак нельзя пренебречь взаимодействием, ибо самим [c.119]

Впоследствии квантовомеханическими расчетами, методом, молекулярных орбиталей [140—144], исследованием магнитных свойств [139, 1451, рентгенографическими и спектроскопическими исследованиями [140, 146, 1471 была подтверждена сэндвичевая структура ферроцена. Большая обзорная статья по строению и природе связей в ароматических комплексах металлов была опубликована Дяткиной [1481. [c.87]

Кристаллы для спектроскопических измерений обычно приготовляются либо сублимацией, либо выращиваются из расплава между кварцевыми окнами и гораздо реже — из раствора. Иногда более толстые образцы откалываются или отрезаются от более крупных кристаллов. Для получения особенно тонких кристаллов методы сублимации являются основными. При сублимации антрацена в атмосфере инертного газа могут быть получены пленки толщиной до 0,1 мк или даже немного меньше, а кристаллы толщиной до нескольких микронов образуются обычно очень легко. Сублимированные пленки всегда имеют одну и ту же ориентацию с хорошо развитой моноклинной плоскостью аЬ (001). Попытки вырастить тонкие пластинки с другой ориентацией оказались неудачными. яара-Нитроанилин подобным же образом образует пленки только (101), а пйра-бензохинон — только (201). Другие кристаллы, такие, как кристаллы бензола, при сублимации могут давать пленки с двумя или большим числом ориентаций. Они могут быть определены с помощью микроскопа или рентгенографически. [c.546]

Изучение рассеяния рентгеновых лучей или электронных пучков в парах веществ позволяет определить расстояния между атомами в молекулах рассеивающего вещества Рентгенографический и электронографический методы чрезвычайно широко применяются для определения междуатомных расстояний в сложных многоатомных молекулах, спектроскопическими же методами из вращательных спектров определены моменты инерции (а следовательно, и межлуатомные расстояния) лищь для простейших многоатомных молекул. [c.420]

Одно из них связано с применением новых глубоко проникающих в строение вещества методов исследования — рентгенографического, электронографического, а также спектроскопических. Эти методы позволили определить геометрические параметры (межатомные расстояния и валентные углы) многих органических соединений, что не только дало подтверждение основным положениям классической стереохимии, но и было ее значительным углублением, так как придало стереохимическим молекулярным моделям правильные пропорции. Эмпирическое понятие о ковалентных, а особенно о вандерваальсовых радиусах позволило решать при помощи таких моделей вопрос о пространственных эф ктах, благоприятствующих или препятствующих тем или иным реакциям, а также вопрос о существовании поворотных изомеров и наиболее благоприятных конформаций. [c.349]

Величина оав носит название диаметра столкновения. Формула (П1,97) выведена для идеального газа (с тем лишь уточнением, что сталкивающимся частицам заданы конечные размеры), т. е. при отсутствии взаимодействия. В этом случае величина оав совпадает со значением, определенным любыми другими методами (например, спектроскопически, электронографически, рентгенографически и т. д.). Однако в химической кинетике никак нельзя пренебречь взаимодействием, ибо самим предметом изучения является взаимодействие. Следовательно, чтобы уравнением (П1,97) можно было воспользоваться при изучении химических превращений, необходимо, чтобы величина оав была определена способом, [c.113]

Результаты исследования некоторых продуктов кристаллизации сопоставлялись с результатами исследования тех же образцов кристаллооптическим, термографическим и рентгенографическим методами. Из сопоставления результатов спектроскопического и кристаллооптического методов (табл. II.4, стр. 60) видно, что данные хорошо согласуются между собой. Четырем различным типам спектров, относящихся к закристаллизованным стеклам состава 33,3% NagO и 66,6% SiOg (образцы 1, [c.94]