Структурное применение ИК-спектроскопии

Таким образом, можно видеть, что для эффективного применения спектроскопии ПМР в решении структурных задач в сахарах, т. е. для установления конфигураций, необходимо по возможности уменьшить неопределенность, связанную с возможными конформационными состояниями изучаемых молекул. Прежде всего для этого применяют циклические производные, например гликозиды, и избегают применять ациклические, типа полиолов, в которых конформацнонные возможности значительно шире. Обычно стремятся применять такие производные и в таких растворителях, для которых конформацион-ные закономерности наиболее просты и однозначны. В этом смысле, например, пиранозные формы сахаров явно предпочтительнее фуранозных, а ацетаты сахаров предпочтительны перед свободными сахарами. К сожалению, дать этому трактовку, не вдаваясь в подробности конформационного анализа, не представляется нам возможным. [c.79]

Автор книги, известный индийский ученый, рассматривает основные положения, на которых базируется электронная спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях, и приводит типичные примеры применения спектроскопии для решения аналитических, структурных и физико-химических проблем. В сжатой и четкой форме рассмотрены многие практические аспекты применения электронной спектроскопии в химии, и в первую очередь в органической химии. [c.703]

Значительная работа, однако, была проведена в области использования спектров комбинационного рассеяния при общих структурных исследованиях в органической химии (см. книгу Применения спектроскопии в химии [207], являющуюся IX томом настоящей серии, а также работы [70, 149]). [c.453]

Применение спектроскопии ПМР обусловило существенный прогресс в исследовании конфигурационной последовательности в полимерных системах [1]. Это отражается в огромном числе публикаций, в которых рассматриваются различные методики, ставшие в настоящее время общепринятыми способами изучения строения полимеров. Для многих полимеров оказалось возможным идентифицировать повторяющиеся конфигурационные последовательности, содержащие до пяти звеньев (пентады). Следовало ожидать, что больший диапазон химических сдвигов углерода расширит структурные и конформационные приложения метода ЯМР в случае как растворов, так и твердых тел. В настоящей главе описаны некоторые конкретные приложения спектроскопии ЯМР С для изучения полимеров. [c.183]

Приведенный пример иллюстрирует возможность применения спектроскопии ЯКР для решения структурных вопросов. Еще более полную информацию подобного рода можно получить при исследо- [c.229]

В последние годы было опубликовано несколько переводных монографий по ядерному магнитному резонансу, однако они посвящены преимущественно описанию физических основ явления и теории связанных с ним вопросов. Имеющиеся в этих книгах сведения о применении спектроскопии ядерного магнитного резонанса в органической химии являются неполными и в значительной степени устаревшими. Вместе с тем бурное развитие метода именно в приложении к решению структурных проблем органической химии за последние несколько лет привело к накоплению большого фактического материала и созданию определенных методологических подходов к решению разных структурных задач. Этот новый материал, освещенный в многочисленных оригинальных работах, опубликованных в периодической печати, до сих пор не был суммирован и систематизирован. [c.5]

Дальнейшее обсуждение мы ограничим рассмотрением рассеяния света ансамблем невзаимодействующих молекул, поэтому будут приведены результаты только для разреженных газов. Ранние эксперименты по комбинационному рассеянию в газах для усиления интенсивности рассеянного излучения проводились при давлении до 100 атм. Было замечено, что чисто вращательные линии в спектре КР чувствительны к давлению и уширяются с ростом давления, сливаясь в конечном счете в континуум, окружающий релеевскую линию. Поскольку успешное применение спектроскопии КР высокого разрешения зависит от того, насколько резки вращательные линии, уширение линий очень мешает в молекулярных структурных исследованиях. Поэтому необходимо такое давление газа, при котором максимальная шн- [c.332]

СТРУКТУРНОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ [c.184]

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Высокая селективность ПМР-спектроскопии для структурного анализа. различных нефтяных высокомолекулярных соединений была продемонстрирована рядом авторов [12, 14, 21—25]. Применение этого метода для исследований фракций битума [23] позволило в общих чертах установить их структуру. Более того, использование известных данных для модельных соединений по- [c.216]

Наиболее универсальным, хотя и не самым чувствительным методом является ИК спектроскопия. Это связано с тем, что для большинства веществ спектры в ИК области могут быть непосредственно увязаны со структурой молекул, так как поглощение в определенной области спектра является характеристичным для структурных групп, входящих в состав молекул. Для идентификации неизвестного вещества по его ИК спектру пользуются атласом ИК спектров. Следует, однако, учитывать, что при снятии ИК спектра из раствора на спектр определяемого вещества может накладываться спектр растворителя. В связи с этим выбор растворителя приобретает важное значение, и если примененный для хроматографирования растворитель непригоден для снятия спектра анализируемого вещества, то он должен быть предварительно удален. [c.99]

Применение методов спектроскопии ЭПР в химических исследованиях весьма разнообразно. Но грубо можно говорить о двух направлениях— одном, касающемся в основном структурных аспектов, и другом — динамики процессов. К первому относится изучение структуры органических, неорганических и комплексных радикалов и ион-радикалов, парамагнитных центров в твердых телах и т. д., а ко второму — изучение механизмов и кинетики химических реакций, обменных процессов и т. д. [c.68]

Мессбауэровская спектроскопия находит применение в различных областях науки и техники, в частности, кроме химии она широко используется в физике твердого тела, геологии и биологии. К обратным задачам данного метода, которые решаются химиками, относятся определение степени окисления атомов, участвующих в мессбауэровских переходах, их валентных состояний, структурные определения, заключения о распределении электронной плотности, характере химических связей и т. п. [c.123]

См. приложение II Применение ИК- и УФ-спектроскопии для структурного анализа и идентификации органических соединений . [c.126]

II. ПРИМЕНЕНИЕ ИК-и УФ-СПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ СТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА И ИДЕНТИФИКАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.191]

Наиболее распространены следующие случаи применения ИК-спектроскопии в структурном анализе [c.21]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Особенности структуры и свойств бакибола открывают некоторые уникальные возможности использования спектроскопии ЯМР для структурного исследования его замещенных производных. Рутинное применение спектроскопии 2 -ЯMP для этих целей часто оказьшается затруднительным из-за появления множества сигналов малой интенсивности. Недавно было предложено красивое и остроумное решение задачи, основанное на способности фуллеренов давать (в момент их образования в газовой фазе) эндоэдральные комплексы с благородными газами [15j]. Гелиевые комплексы дают в спектре Ше-ЯМР узкий синглет со значительным химическим сдвигом относительно растворенного свободного Не (—6,3 м.д. для См, -28 м.д. для С70) благодаря влиянию фуллереновой оболочки. Положение этих сигналов весь- [c.403]

По-видимому, даже непосвященному в таинства органического синтеза ясно, что такой путь слишком тру-.цоемок и не может применяться в качестве рутинного метода хотя бы по той простой причине, что для осмысленного планирования синтеза дейтерированных аналогов нужно прежде всего знать структуру соединения, а зто лишает смысловой основы расшифровку спектра ПМР как шага на пути установления структуры соединения. Поэтому синтез дейтероаналогов применяется тогда, когда расшифровка сложных спектров имеет самодовлеющее значение, например в исследовании закономерностей спектра ПМР новых классов соединений и т. д. (собственно, закономерности, на которые мы теперь опираемся при структурном применении ПМР, и были в свое время добыты таким трудоемким путем). В рутинном же применении ПМР для структурных исследований отнесение сигналов в значительной мере основывается на изученных ранее особенностях спектров соединений этого класса, на ряде общих закономерностей спектроскопии ПМР, а также на многих частных приемах расшифровки. [c.81]

Применение спектроскопии ЯМР. Спектроскопия ЯМР относится к неразрушающим методам анализа. Совр. импульсная ЯМР фурье-спектроскопия позволяет вести анализ по 80 магн. адрам. ЯМР спектроскопия - один из осн. физ.-хим. методов анализа, ее данные используют для однозначной идентификации как промежут. продуктов хим. р-ций, так и целевых в-в. Помимо структурных отнесений и количеств, анализа, спектроскопия ЯМР приносит информацию о конформационных равновесиях, диффузии атомов и молекул в твердых телах, внутр. движениях, водородных связях и ассоциации в жидкостях, кето-енольной таутомерии, металло- и прототропии, упорядоченности и распределении звеньев в полимерных цепях, адсорбции в-в, электронной структуре ионных кристаллов, жидких кристаллов и др. Спектроскопия ЯМР - источник информации о структуре биополимеров, в т. ч. белковых молекул в р-рах, сопоставимой по достоверности с данными рентгеноструктурного анализа. В 80-е it. началось бурное внедрение методов спектроскопии и томо-фафии ЯМР в медицину для диагностики сложных заболеваний и при диспансеризации населения. [c.519]

Ягудаев M.P. Применение спектроскопии ЯМР Н и С в структурных исследованиях индольных алкалоидов Vin a // Химия природн. соед. — 1986. — № 1. — С. 3-15. [c.611]

Книга посвяшена применению спектроскопии ядерного магнитного резонанса в структурной химии древесины и других видов растительного сырья, нефти, угля и гуминовых веществ Рассмотрены уникальные возможности методов Я МР для измерения количественного фрагментного состава — наиболее адекватного способа представления химического строения, характера его изменений в различных процессах, а также предсказания некоторых практически важных свойств таких объектов [c.2]

Применение спектроскопии средней ИК-области для изучения проблем, связанных со структурой цеолитов, показало, что этот метод дает возможность получать разнообразную информацию по многим вопросам химии цеолитов и их структуры. Работы в области колебательной спектроскопии неорганических кристаллов получили развитие в течение последних пятнадцати лет [2]. Высокая чувствительность колебательных спектров, особенно в средней ЙК-области, к структуре цеолитов объясняется практически уникальным сочетанием химических и структурных свойств цеолитов и в основном связана с присутствием комплексных анионов в форме высокосимметрич-ЦЫх полиэдрических полостей внутри цеолитных каркасов. Очевидна важность постановки исследований в двух областях. Первая из них — теоретический анализ отнесения полос, главным образом структурночувствительных, которые, как предполагают, коррелируют со структурными блоками цеолитов. Такой анализ необходим для подтверждения интерпретации многих изменений структуры, рассмотренных в данной главе. Вторая область — развитие исследований спектров цеолитов в дальней ИК-области, которое. может дать новую информацию о взаимодействиях катионов с каркасами и о дальнем порядке в цеолитных каркасах. Также плодотворным для изучения 5заим.од.ействий катионов может оказаться дальнейшее развитие исследований по КР-спектроскопии. [c.145]

В сборнике дано подробное описание оригинальных и усовершенствованных аналитических методов, подвергнутых тщательной экспериментальной проверке метод анализа индивидуального состава бензинов путем газо-жидкостной капиллярной хроматографии, компонентный микроанализ нефтей и битумов, групповой микрохроматографический. анализ средних и высших фракций нефти. Описываются методы группового выделения сульфидов в виде сульфоксидов из фракций нефти, разделение и характеристика смесей сульфидов ц их производных аналитической и препаративной тонкослойной хроматографией в сочетании с газо-жидкостной хроматографией и анализом стереомоделей изомеров. Разработана аппаратура и метод полуавтоматического экспресс-анализд на серу и галоген. Приводится методика определения азота, углерода и водорода с газохроматографическим окончанием анализа, а также метод количественного извлечения азотистых оснований из нефти и их получение в виде концентратов. Сборник содержит данные по применению спектроскопии (ИК-, КРС- и УФ-) к исследованию структурно-группового состава масел и к изучению насыщенных, непредельных и ароматических сульфидов и их смесей. [c.2]

Пионерские работы А. Н. Терепина и его учеников, начиная с 1940 г. и в послевоенное время, в значительной степени определили развитие исследований в этой области. В последующие годы, и особенно в настоящее времяу эти исследования получили широкий размах во многих странах. Применение инфракрасной спектроскопии к исследованию процессов на поверхности характеризуется многими особенностями по сравнению с обычными применениями спектроскопии для целей структурного и количественного анализа. Вследствие этого многие, хорошо разработан ные к настоящему времени, методические и теоретические приемы исследования спектров нельзя непосредственно использовать в применениях спектроскопии для изучения процесбов на поверх- [c.7]

В структурной химии становится все более принятым описывать строение молекул, указывая симметрию, которую они имеют. Спектроскописты уже давно описывают молекулярные колебания и структуры с помощью представлений о симметрии. Грамотное применение спектроскопии для определения структур молекул обязательно требует знания свойств симметрии. Мы ограничимся только качественным рассмотрением и при этом остановимся в основном на симметрии изолированных молекул, так называемой точечной симметрии. Точечная симметрия вклю чает набор операций, преобразующих систему с сохранением некоторой точки, которой обычно является центр тяжести моле кулы. [c.117]

Точная теоретическая трактовка динамики молекул с помощью квантовой механики возможна только для самых простейших мо-.лекул. Таким образом, теоретические уравнения, которые связывают расстояния между соседними уровнями энергии со структурными параметрами (например, уравнения Герцберга , Дункана , Матсена ), в макромолекулярной химии, и даже в химии относительно сложных малых молекул, представляют главным образом академический интерес. Применение спектроскопии в изучении таких молекул носит в основном эмпирический характер. Оно основано на том принципе, что энергетические уровни многих видов (например, электронные) зависят от структуры непо- [c.92]

Применение спектроскопии ЯМР, часто желательное для более детального структурного исследования той или иной фракции, практически всегда требует одновременного использования мнкропрепаративной газовой хроматографии, поскольку необходимо накопление достаточно большого количества вещества тем не менее известны попытки использовать метод ЯМР в он-лайновом режиме. [c.247]

Для раскрытия строения сложных химич. соединений наряду с классическими химич. методами весьма шпроко пспользуются физич. методы — реитгено-структурный анализ, спектроскопия, радиоспектроскопия и др. Физические методы находят большое применение и для изучения механизма реакций. [c.333]

В связи с появлением в последние годы все новых источников нефти расширяется круг исследователей, использующих рассмотренные методы определения группового или структурно-группового состава нефтяных фракций. Это, в особенности, относится к определению серусодержащнх соединений вместе с ароматическими углеводородами и азотсодержащих соединений [176]. В целом, масс-спектрометрические методики определения группового и структурно-группового состава мало изменились за последние 10 лет (отметим лишь работу [177]). Однако существенно расширился круг работ по применению комбинации масс-спектрометрии с дру гими аналитическими методами, в особенности ГЖХ, ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопией. Отметим некоторые из них [178, 179]. В этой связи растет число работ по определению структурно-группового состава компонентов нефти, в которых устанавливаются все большее число элементов детальной структуры того или иного класса соединений. К цитированным выше добавил ссылки на работы по детализации элементов. структуры ванадилпорфиринов как с использованием масс-спектрометрии, так и в сочетании с другими методами [180]. - [c.133]

Структурно-групповой анализ — качественное и количественное определение некоторых связей и групп атомов (функциональных групп) в молекулах неизвестного строения и сложных продуктах — важнейшее применение инфракрасной спектроскопии в химии. Его основой является наличие примерно постоянных характеристических полос у опредГеленных групп атомов — спектральных функциональных групп . Методы структурно-г])уппового анализа широко используются в хпмии и быстро совершенствуются повышаются надежность и точность получаемых сведений и, главное, степень подробности этих сведений. В частности, исследование полимеров (попиэтены, каучуки и др.) дало под])обные сведения о количественном ooтнoшe ши и взаимной ориентации различных структурных элементов их молекул, о кристалличности полимеров, об изменениях при старении, окислении, действии ионизирующего излучения и т. д. [c.499]

Рассмотренная в предыдущей главе спектроскопия ПМР хотя и является одним нз наиболее распространенных методов установления структуры, все же дает сведения только о положении в молекуле атомов водорода. Вместе с тем для структурного анализа большее значение имеет углеродный скелет, непосредственная информация о котором может быть получена с помощью спектроскопии ЯМР ставшей сейчас самым совершенным методом изучения С фоения органических молекул. До 1970 г. спектры ЯМР практически оставались недоступными для химиков-органиков. Применение этого метода затруднялось требованием почти 6000-кратного увеличения чувствительности аппаратуры по сравнению с таковой для спектроскопии ПМР, [c.134]

Колебательная спектроскопия применяется в современной физике, химии, фармации, в технике. Во вторе гюловине XX столетия сложился целый раздел науки — спектрохимия, включающий разнообразные аспекты использования спектральных методов исследования и анализа для решения химических задач. В химии особенно широко распространены методы ИК-спектроскопии, что обусловлено двумя причинами. Во-первых, применение методов ИК-спектроскопии (часто — в сочетании с методами спектроскопии КР) помогает решать многочисленные задачи структурного или аналитического характера. Во-вторых, в последние десятилетия стали доступными ИЬ -спектрофотометры, выпускаемые промышленностью различных стран, относительно несложные в обраше-нии и удобные для проведения спект зальных измерений. С начала семидесятых годов XX столетия увеличивается и число промышленных спектрометров для получения спектров КР с использованием лазерных источников возбуждения спектров. [c.529]

Важной областью применения рефрактометрии являются расплавы и переохлажденные жидкости — стекла. Эти среды трудны для рентгеиоструктурного анализа и ИК-спектроскопии (расплавы), и поэтому рефрактометрические методы довольно давно и успешно используются для решеиия структурных задач. [c.209]