Основные свойства высокополимеров

ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ВЫСОКОПОЛИМЕРОВ [c.250]

Основные свойства высокополимеров 251 [c.251]

Основные свойства высокополимеров 253 [c.253]

Основные свойства высокополимеров [c.270]

Молекулярный вес является важнейшей характеристикой высокомолекулярного соединения. От него зависят все основные свойства данного вещества эластичность, прочность, способность к набуханию и растворению. Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений непригодны для высокополимеров. В связи с этим был разработан ряд совершенно новых методов определения их молекулярного веса. Эти методы разделяют на четыре группы [c.204]

В обеих совокупностях могут независимо происходить ориентация и дезориентация структурных элементов с соответствующими периодами релаксации. Поэтому для высокополимеров мы должны различать две группы периодов релаксации, относящиеся к распределению звеньев в цепи и к распределению цепей друг относительно друга. Обе группы процессов оказывают влияние па физические свойства высокополимеров. В зависимости от того, какая группа процессов является основной при проводимом измерении, мы получаем ту или иную характеристику изучаемого физического свойства высокополимера. Так, например, изучая механические свойства при очень быстрых деформациях, мы изменяем в процессе исследования лишь форму цепей, но не их взаимное расположение [8]. При этом, естественно, выпадают процессы, связанные с перемещением цепей как целого (т. е. процессы вязкого течения), период релаксации которых весьма велик по сравнению с временем деформации. Поведение материала в этом случае будет чисто упругое. [c.224]

С позиций теории свободного объема вязкоупругие свойства полимеров в пределах каждого гомологического ряда рекомендуется сравнивать в условиях равенства удельных свободных объемов. Величина свободного объема зависит от того, насколько данное состояние удалено от температуры стеклования Гст- Величина Гст стабилизируется при молекулярных весах порядка пяти Ме. Поэтому до тех значений отношения молекулярного веса к Ме, при которых достигается постоянство Гст, сравнение вязкоупругих свойств приходится вести в неизотермических условиях. Так поступают, например, в методе температурно-частотного приведения. Однако возникает вопрос о том, является ли критерий стабилизации Гст достаточным для определения того, что достигнута область молекулярных весов, при которых реализуются основные характерные признаки вязкоупругих свойств высокополимеров. В общем случае это не так. Критерий достижения постоянства Гст является грубым. Он не позволяет оценить должным образом влияние концов макромолекул. [c.361]

Подводя итог всему вышеизложенному в отношении механической деструкции высокополимеров, следует отметить, что при подборе загущающей присадки к маслу в каждом конкретном случае должны быть учтены все основные свойства полимера, характеризующие его качество. [c.128]

Основной признак деструкции — уменьшение длины цепей макромолекул, более или менее сильно отражающееся на тех свойствах высокополимеров, которые зависят от величины молекулярного веса и, следовательно, от длины цепей вязкость растворов, механическая прочность, эластичность, агрегатное состояние, температура плавления, растворимость и т. п. [c.90]

Мы уже указывали, что размер молекулы или величина молекулярного веса полимера является решающим фактором, определяющим основные свойства всех высокополимеров. В данном разделе мы подробно остановимся на значении формы макромолекул. [c.21]

Натуральные, искусственные и синтетические волокна объединяют очень большую группу полимерных материалов, значительно отличающихся от других высокополимеров как по основным свойствам, так и по применению. До настоящего времени вопрос о действии радиации на волокна изучен мало, хотя за последние 2—3 года в этой области выполнены весьма интересные исследования. [c.67]

Характернейшее свойство растворов высокополимеров — высокая вязкостьУ Даже разбавленные их растворы мало текучи в сравнении с чистым растворителем. Кроме того, они, как правило, не подчиняются основным законам вязкого течения (справедливым для чистых жидкостей, растворов низкомолекулярных веществ, а также многих коллоидов), обнаруживая так называемую аномальную вязкость. Чтобы рассмот- [c.216]

Химический состав исходных масел сравнительно мало влияет па изменение их вязкостно-температурных свойств после введения присадок. Эти свойства в основном зависят от природы вводимого высокополимера. [c.47]

Гибкость цепных молекул приводит к особому характеру теплового движения в полимерах, так как отдельные части длинной и гибкой молекулы участвуют в тепловом движении независимо друг от друга, в результате чего длинная цепная молекула непрерывно изменяет свою форму, переходя от одной конформации к другой. Различие конформаций молекул высокополимеров можно рассматривать, исходя нз основных структур, содержащих транс- и гош-формы . Всю цепную молекулу можно условно разделить на отдельные участки — сегменты, величина которых позволяет оценивать гибкость данной цепной молекулы. Учитывая, что некоторые свойства полимеров (вязкое течение и др.) обусловливаются поведением сегментов, можно вычислить среднюю длину сегмента, которая колеблется обычно в пределах нескольких десятков звеньев. [c.76]

Мне кажется справедливой и основная концепция автора, которая сводится к тому, что специфические особенности строения высокополимеров проявляются в специфических закономерностях их разрушения. Способность макромолекул деформироваться проявляется в эффекте дополнительной ориентации. Материал, взятый для испытания, имеет структуру, существенно отличающуюся от структуры материала в том месте, где она разрушается. Релаксационные свойства, проявляющиеся в процессе разрушения, существенно отличаются от тех, которые оцениваются при обычных методах (например, релаксация напряжения при значениях деформации, малых по сравнению с разрывными). [c.5]

Однако, если мы и называем растворы высокомолекулярных веществ коллоидными, не надо забывать, что они являются таковыми только в смысле размера частиц. Никакие другие свойства коллоидных растворов, в особенности основное их свойство — термодинамическая неустойчивость, растворам высокополимеров приписаны быть не могут. [c.252]

Раздельно оба процесса можно обнаружить также в том случае, если в цепи высокополимера наряду с основными звеньями содержится небольшое количество звеньев другого сорта, которые имеют более высокую энергию взаимодействия друг с другом, чем основные звенья цепи. Тогда при охлаждении высокополимера способность к перемещению молекул друг относительно друга прекратится вследствие взаимодействия небольшого количества этих звеньев. Остальные звенья останутся достаточно свободными, что сохранит возможность деформации незакрепленных участков цени. Разумеется, чем больше величина этих участков, тем больше эластичность высокополимерной системы. Для различных высокополимеров, помимо величины незакрепленных участков, на эластические свойства большое влияние будет оказывать и гибкость цепи. [c.299]

Синтетические смолы для ионного обмена представляют собой твердые гели кислого или основного характера, нерастворимые в воде и органических растворителях. Они характеризуются достаточной устойчивостью к действию слабых кислот, щелочей и окислителей. Некоторые из них устойчивы к температурному воздействию. Физические свойства ионитов — твердость, нерастворимость, набухаемость, отсутствие способности плавиться и перегоняться при нагревании — обусловлены высоким молекулярным весом и трехмерным или сетчатым строением этих соединений. Химическая активность ионитов обусловлена структурой тех или других функциональных групп, жестко связанных с пространственной молекулярной сеткой и способных вступать в химические реакции с другими веществами. Высокополимеры с подвижными ионами водорода принято называть катионитами, а с гидроксильными ионами — анионитами. [c.65]

Характернейшее свойство растворов высокополимеров — высокая вязкость. Даже разбавленные их растворы мало текучи в сравнении с чистым растворителем. Кроме того, они, как правило, не подчиняются основным законам вязкого течения (справедливым для чистых жидкостей, растворов низко- [c.214]

Конкретную информацию об условиях гетерогенного и гомогенного каталитического присоединения водорода и свойствах гидрированных полимеров можно найти в работах [2-4]. В настоящем обзоре, базирующемся в основном на работах, выполненных за последние 20 лет, особое внимание уделено анализу специфических особенностей каталитической гидрогенизации высокополимеров, кроме того, рассмотрены методы восстановления с помощью химических агентов. [c.41]

В твердых полимерах обоих видов, как и в растворах полимеров (стр. 153), было установлено наличие двух основных типов структурных единиц свернутых молекул — глобул и фибриллярных пучков, или пачек вытянутых цепей. Ранее предполагалось, что макромолекулы в полимере находятся в хаотически перепутанном состоянии, но с этой точки зрения трудно было, в частности, объяснить быстроту фазовых превращений (кристаллизации) при растяжении и довольно высокую плотность аморфных полимеров с гибкими цепями, соответствующую плотной упаковке цепей. Напротив, эти свойства полимеров согласуются с наличием достаточно упорядоченной и плотной упаковки цепных молекул в фибриллярных пучках, установленных прямыми электронномикроскопическими на-блюдениями. Роль этих фибриллярных пучков макромолекул была особенно четко сформулирована в теории пачечного строения высокополимеров (В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский, А. И. Китайгородский). [c.207]

За последние несколько лет был опубликован ряд превосходных книг по физике и химии высокополимеров. Большинство из них посвящено общим и теоретическим аспектам того или иного вопроса их авторы не ставили перед собой задачу дать практические указания. Начинающему исследователю трудно овладеть практическими приемами работы с полимерами даже при тщательном изучении литературы, так как многие ценные указания не публикуются, а лишь передаются одним исследователем другому при личном общении. В данной книге сделана попытка в какой-то степени заполнить этот пробел в литературе. Можно ожидать, что типичным читателем нашей книги будет химик, окончивший высшее учебное заведение, ознакомившийся с одной или несколькими основными работами по интересующему его вопросу, но не имеющий практического опыта в подготовке и проведении измерений свойств полимерных веществ. Мы надеемся, что более опытные исследователи также получат пользу от чтения подробного описания различных современных методов. [c.9]

Остаточная ненасыщенность не является, однако, единственной предпосылкой образования разветвленного полимера. Многие насыщенные органические соединения, включая высокополимеры, можно превратить в радикалы под воздействием частиц высокой энергии путем реакции передачи цепи активным радикалом или при разложении групп, содержащих неустойчивые связи типа —О—О— или —N = N —. Появление радикала в полимерной молекуле можег привести к образованию новых центров инициирования роста боковых цепей. Эти боковые цепи не обязательно должны состоять из тех же мономерных звеньев, которые входят в состав основной полимерной цепи при наличии других звеньев полимер приобретает новые свойства. Полимеры, боковые цепи которых отличаются по химическому составу от основной цепи, называются привитыми. [c.439]

Основные понятия химии высокополимеров дают возможность непосредственно уяснить условия, необходимые для образования алкидных смол, и в то же время объясняют их свойства. Первым условием образования смолы является получение вещества с высоким молекулярным весом. [c.360]

Необычайное разнообразие типов стекол, обусловленное сочетанием разных стеклообразующих компонентов, а отсюда — чрезвычайно широкий диапазон свойств этих систем, является одной из основных причин трудности понимания структуры стекла (в широком смысле этого слова) и объяснения поведения и различных свойств разнообразных стекол. Действительно, стеклами являются и плавленый кварц, и различные оксидные (содержащие окислы) соединения — силикатные, фосфатные, боратные, свинцовые и т. д., и системы, не содержащие кислорода, на основе соединений мышьяка, сурьмы с серой, селеном, теллуром (халькогенидные стекла), а также различные высокополимеры и полимолекулярные структуры на основе органических соединений. Стеклообразные системы могут быть одно-, двух- и многокомпонентными. [c.5]

Холодную вытяжку обычно считают пластическим течением полимеров в твердом состоянии. Чаще всего (ПТФЭ составляет исключение) начало холодной вытяжки отмечается образованием шейки у данного образца под действием нагрузки, и пластическое течение продолжается обычно до разрыва образца. Это механическое явление наблюдается в широком диапазоне деформаций (от 5% до нескольких сотен процентов) и происходит всякий раз, когда полимер пластично деформируется, поэтому пластическое течение полимеров следует считать основным свойством высокополимеров. Данные о холодной вытяжке ПТФЭ получены сравнительно недавно [78—80], и мы их кратко обобщим. [c.429]

В связи с этим в 1962 г. был выпущен настоящий справочник. Помимо общих сведений, имеющихся в однотипных изданиях, в нем были впервые широко представлены количественные характеристики химических, физических и механических свойств всех основных классов высокополимеров и материалов на их основе, расширены сведения по химическому анализу неорганических соединений и лабораторной технике, более полно освещены свойства важнейших растворителей, подробно рассмотрены различные системы единиц измерений и т. д. Авторы, впредь до установления единой химической терминологии, применяют международную и русскую номенклатуры для наименования химических соединений. При подготовке третьего издания были учтены замечания, рекомендащ1И и пожелания, высказанные относительно построения справочника и его содержания. Исправлены ошибки, неточности и опечатки, допущенные в предыдущем издании. Особенно большое внимание было уделено выбору наиболее достоверного цифрового материала среди многочисленных, зачастую разноречивых данных, приведенных в периодической и справочной литературе. [c.3]

Влияние олигомерного блока на свойства высокополимеров отчетливо проявляется при изучении зависи-мости температуры плавления и тем- пературы стеклования блоксополимеров от природы и молекулярного веса блоков. Температура плавления полиуретана на основе смесей олигоэтиленадипината и олигоэтиленсе-бацината до определенного момента не зависит от содержания второго компонента. В таких сополимерах происходит плавление только основного компонента и поэтому в широком, хотя и ограниченном, интервале композиций не зависит от состава. Однако если рассматривать весь диапазон составов, то зависимость от состава описывается ступенчатой кривой, напоминающей кривую плавления смеси исходных олигомеров нри достаточно большой концентрации главным становится второй компонент, который и будет определять свойства сополимера. Более низкие температуры плавления блоксополимеров по сравнению с аналогичным показателем для смесей олигомеров обусловлены присутствием в молекуле уретановых связей (рис. 3). [c.289]

Механические свойства высокополимеров, нитеобразные молекулы которых могут находиться как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии, зависят от того, что состояние аморфной фазы меняется в зависимости от температуры. Это обстоятельство имеет большое значение для иластико-эластическИх свойств пластмасс. Обстоятельные исследования высокополимеров, проведенные в испытательных лабораториях Баденской анилиновой и содовой фабрики (Людвигсгафен), посвящены в основном измерениям модуля кручения и механического затухания в широких пределах температур от —150° до области плавления полученные кривые [c.156]

Учение о равновесных механических свойствах высокополимеров основано главным образом на опыте изучения резин — типичных эластомеров, образованных слабосшитыми линейными или мало разветвленными высокополимерами. Основной теоретической концепцией, которой последние годы руководствовались при изучении природы упругости высокомолекулярных соединений этого класса, является статистическая теория молекулярных сеток. При помощи этой теории удалось достаточно полно раскрыть и интерпретировать природу упругости типичных эластомеров — резин и увязать между собой целый ряд эмпирических соотношений, касающихся упругости резин, соподчинен-ность которых была далеко не ясна. Она привела к более углубленной постановке экспериментальных исследований. Ее развитие натолкнуло на ряд новых физических проблем, таких, как гибкость молекулярных цепей, микроброуновское движение полимолекул, строение сшитых полимеров и т. п. [c.4]

Настоящий учебник физической химии предназначен для студентов выси]их технических учебных заведений нехимичсских специальностей. При написании этого учебника был использован материал книги автора Курс физической химии , изданной в 1956 г. как учебник для химических вузов. В соответствии с новым назначением книга была значительно сокращена и сун1ественно переработана в текст включена глава Коллоидное состояние , посвященная главным образом лиофобным коллоидам, а также две дополнительные главы Метод меченых атомов и химическое действие излучений и Высокополимеры и пластмассы . В последней из них, в соответствии с основным назначением книги для нехимических втузов, главное внимание было обращено не на процессы получения высокополимеров и пластмасс, а на особенности их внутреннего строения и свойств, наиболее существенные для применения полимерных материалов. По той же причине из всех видов полимерных материалов более подробно рассмотрены различного рода пластические массы. [c.11]

В настоящее время накоплен достаточно большой багаж количественных данных, позволяющих оценивать характеристики и свойства высокопо/[имеров, а также описывать процессы, связанные с образованием макромолекул и превращением их в другие соединения. Основные закономерности химии высокомолекулярных соединений изложены в ряде монографий и учебников. Однако для свободного владения теоретическими основами химии ВМС недостаточно пассивного усвоения уравнений и формул. Необходимы практические навыки применения полученных, знаний для решения конкретных задач. Практика преподавания курса Химия и технология высокомолекулярных соединений в Горьковском политехническом институте им. А, А. Жданова показала, что двоение студентами материала по химии высокополимеров значительно улучшается, если лекции сопровождаются не только лабораторным практикумом, но и решением задач и выполнением расчетных курсовых работ. Исходя из опыта нашей работы, мы считаем, что решение задач должно быть обязательной составной частью курса химии высокомолекулярных соединений. Но пока, к сожалению, ни в нашей стране, ни за рубежом нет учебных пособий с достаточным количеством задач по всем разделам названной дисциплины. Лишь в пособие А. А. Геллер и Б. Э. Геллера (Практическое руководство по физико-химии волокнообразующих полимеров. Л., Химия, 1972) и монографию Дж. Оудиана (Основы химии полимеров. М., Мир, 1974) включено наряду с контрольными вопросами небольшое число расчетных задач. [c.3]

Прочность высокополимера мало зависит от характера молекулярномассового распределения, а в основном определяется среднемассовым значением молекулярной массы. Р1наче говоря, полидисперснссть мало сказывается на механических свойствах полимеров с большой молекулярной массой. Для полимеров с низкой и средней молекулярной массой полидисперсность существенно сказывается на прочности . [c.129]

Полиамиды обычно плохо совмещаются с другими пластическими массами, искусственными смолами, а также с природными высокополимерами, так как в большинстве случаев отсутствует взаимное химическое сродство. Однако в смеси с веществами сходного строения можно ожидать улучшения качества полиамидов. Добавляя к полиамидам протеины, например желатину, протеины маиса или сои, можно получить более тягучие и стойкие продукты В одном из основных патентов Карозерса, посвященных полиамидам, было указано, что свойства полиамидов могут изменяться при добавлении к их растворам с пластификаторами смол, производных целлюлозы и т. п. В качестве подходящих производных целлюлозы названы этилцеллюлоза, бензилцеллю-лоза и ацетилцеллюлоза. В качестве добавок к расплавленным полиамидам упоминаются также природные и синтетические кау-чуки . Можно добавлять к мономерным исходным веществам, перед их конденсацией, каучукоподобные продукты полимеризации. Добавки в пределах от 1% до 75% значительно снижают ломкость полиамидов при действии высокой температуры и кислорода. Так, при добавлении 4,75% каучука, внесенного в полиадипиновокислый гексаметилендиамин, получаются пленки, продолжительность службы которых при 150° на 100% больше, чем пленок из чистых поликонденсатов. В других многочисленных патентах описывается смешение полиамидов в растворе с природными и синтетическими смолами" . [c.202]

Более изучена вторая стадия процесса изготовления губчатой резины из латекса—желатинирование латексной пены. Под термином желатинирование в классической коллоидной химии понимается переход раствора высокополимера в студень . Наличие сплошных структур придает такому студню своеобразные свойства—механическую прочность и упругость сдвига. Эти механические свойства определяются химической природой веществ (молекулярные силы сцепления между элементами структуры и взаимодействие их с дисперсной средой) и степенью развития структуры в объеме системы. Механизму образования таких структур может быть приписан коагуляционный характер. Основной причиной образования дисперсных структур с характерной механической прочностью и упругостью сдвига являются силы сцепления, действующие непосредственно между участками поверхностей—в местах наибольшей лиофоб-ности . [c.152]

Добавлением различных высокополимеров в процессе окисления гудрона можно изменить состав отдельных компонентов битума и добиться получения битумов с необходимыми свойствами. В табл. 33 приведены основные данные битумных материалов, полученных в результате совмещения битума с фуриловыми смолами (мономера ФА, т. е. продукта взаимодействия фурфурола с ацетоном и фурило-фенолом ацетальной смолы в виде лака ФЛ-1). При введении этих компонентов в исходный битум снижается вязкость битумного материала и уменьшается его прочность. [c.119]

Присадки в пластичные смазки вводят реже, чем в смазочные масла. В мыльные смазки чаще всего добавляют модификаторы структуры, улучшающие их коллоидную стабильность и реологические свойства. Модификаторы структуры в основном представляют собой мылообразные поверхностно-активные вещества стеараты, олеаты и нафтенаты алюминия, свинца, кальция, натрия и других металлов. Применяют также свободные жирные кислоты, одно- и многоатомные спирты и сложные эфиры. В качестве антиокислителей вводят соединения тех же типов, что и в смазочные масла, — амины, фенолы, амино-фенолы, соединения серы, селена, фосфора, цинка, кадмия [160, 264]. Они предотвращают образование перекисей или переводят их в неактивную форму и препятствуют развитию цепной реакции окисления. Такие присадки действуют избирательно например в литиевых и кальциевых смазках хорошо зарекомендовал себя дифениламин, параоксидифениламин и их смеси, а также фенил-р-нафтиламин. Распространенными присадками, улучшающими защитные свойства мыльных смазок, являются сульфонаты и нафтенаты щелочных и щелочноземельных металлов и некоторые амины. Для повышения липкости в смазки вводят высокополимеры полиолефипы, полиакрилаты, а также некоторые мыла, в частности мыла канифольных кислот. [c.175]

Основная задача герметика — препятствовать проникновению в конструкцию влаги и воздуха при всех возможных для данного района климатических условиях. Поэтому герметизирующий материал должен обладать эластичностью при всех колебаниях температуры наружного воздуха, влаго-воздухонепро-ницаемостью, атмосферостойкостью и рядом других свойств. Этому комплексу эксплуатационных требований в наибольшей степени отвечают герметики, изготовленные на основе стойких высокополимеров, таких, как полиизобутилен, полихлоропрен, тиокол и др. [c.41]

I ТИЛ-, этил- или бенаилцеллюлозу), широко применяемые в про-I изводстве лаков и красок. Совершенно очевидно, что условия 5 проведения этих обменных реакций должны подбираться так, чтобы не разрушалась структура макромолекул или, по край- [ ней мере, не происходила деструкция, приводящая к изменению I основных технических свойств вещества. Однако некоторая де-струкция иногда желательна, например, когда требуется облег-I чить растворение высокополимеров или уменьшить вязкость по- лучаемых растворов. [c.17]

В главе II охарактеризованы исходные химические продукты (мономеры), используел ые в главах III, IV. Кроме того, дана характеристика мономеров, широко применяемых в органическом высокополимерном синтезе. Для каждого мономера приведены основные физико-химические свойства, способы получения и основные реакции качественного и количественного анализа. Общие свойства мономеров изучаются студентами в курсе органической химии. В данном практикуме основное внимание должно быть обращено на изучение качественных и количественных реакций мономеров, позволяющих обнаружить и определить количественно мономер в мономере, мономер в полимере, мономер в смеси с другими органическими веществами. Особое внимание должно быть обращено на изучение мономеров, получаемых из продуктов нефтехимического крекинга (этилен, пропилен и др.), позволяющих получать новые высокополимеры. [c.69]

Чаще всего при применении эпоксидных композиций для заливки с герметизацией электрические свойства имеют второстепенное значение. Смола предназначается главным образом для предохранения деталей от действия внешних факторов, создания монолитности и увеличения прочности. Число при-менеиий, где эпоксидный компаунд используется в качестве основного барьерного диэлектрика, ограничено. Из электрических свойств главенствующим является объемное сопротивление, так как, хотя электрические свойства обычно второстепенны, но все-таки литьевая смола должна обладать изолирующими свойствами. Электропроводность высокополимериых смол обусловлена миграцией ионов через полимерную сетку [Л. 15-27, 15-37, 15-52]. Иопы появляются вследствие ионизационных примесей термического разложения, [c.237]