Кумол структура

Как это ни странно, но полистирол довольно мало склонен к аутоокислению, несмотря на то, что его цепь имеет кумольную структуру, а кумол легко превращается в гидроперекись кумола. [c.939]

Покрытие на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082—67) [2, с. 24—26]. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира (молекулярная масса 400—10 000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.81]

Отмечено, что при окислении толуола электроноакцепторные заместители, такие, как л-нитрогруппа, замедляют окисление, а электронодонорные —убыстряют его. Имеется значительно больше данных, чем представлено здесь. Например, производные кумолов подчиняются уравнению Гаммета при использовании а+ и р = —0,4 [5]. Перекись представляет собой электро-фильный радикал и атакует углеводороды в местах относительно большей электронной плотности. Можно написать резонансные структуры промежуточных веществ реакции (18.2) [c.279]

Подобным образом при участии полуацетальных структур можно объяснить превращение различных вторичных гидроперекисей в альдегиды (б) и разложение гидроперекиси кумола на ацетон и фенол (в) [c.318]

В работе [117] сравнивается зависимость активности Н-морденита и НУ в крекинге кумола, проводимом в импульсном микрореакторе, от числа импульсов. Как оказалось, за первые несколько импульсов активность НУ не меняется, а активность Н-морденита снижается больше чем вдвое. Этот пример наглядно иллюстрирует склонность морденитов к быстрой дезактивации. Полимеризация олефинов и образование при этом нелетучих продуктов уплотнения ( кокса ), откладывающихся в порах катализаторов, наблюдается на всех цеолитах, содержащих кислотные центры, но на мордените эти процессы- протекают особенно интенсивно из-за узкого размера каналов и двумерной пористой структуры. Образование продуктов уплотнения препятствует доступу реагирующих молекул ко всей активной поверхности. [c.37]

Ряд работ посвящен изучению каталитических свойств образцов, полученных при постепенном удалении алюминия из Н-морденита путем обработки растворами кислот. Изменение каталитических свойств цеолитов при деалюминировании пока трудно объяснить структурными особенностями, так как мы еще слишком мало знаем о том, какое влияние на структуру оказывает постепенное увеличение соотношения Si/Al. Активность в крекинге н-гексана проходит через максимум при Si/Al = 9 [118]. Аналогичную зависимость, т. е. увеличение активности с ростом Si/Al от 5—6 до 10 и затем падение активности при более высоких соотношениях, наблюдали Пигузова и соавторы [119]. Подобную экстремальную зависимость можно объяснить увеличением силы кислотных центров и параллельным уменьшением общего их числа. Однако результаты более поздних исследований [120] говорят о том, что подобные выводы надо делать с большой осторожностью. Сравнение двух катализаторов крекинга кумола, проводимого при 360° С, образца Н-морденита, содержащего [c.37]

Структура потребления бензола в СССР в 1990 г. была следующей, % этилбензол - 35.9, кумол и далее фенол - 22.5, циклогексан и далее капролактам - 20.3, прочие - 21.3 [7]. [c.411]

Таким образом, на примере модельных смесей различных ингибиторов показана принципиальная возможность применения модельной реакции инициированного окисления кумола для количественного анализа ингибиторов, содержащихся в многокомпонентной системе неизвестного состава и структуры. [c.127]

Таким образом, гидроксильная группа воды в структуре активного центра не безучастна для реакции разложения кумола. Поскольку в каталитическом акте принимают участие не только кислые , но и основные группы, то можно, по-видимому, центры катализа идентифицировать с кислотноосновными участками структуры катализатора. [c.354]

В связи с возрастающим применением цеолитов в. качестве катализаторов процессов переработки углеводородов, в частности крекинга, в ряде работ предпринимались попытки измерения их кислотности. Возникающие в этом случае трудности иллюстрируют результаты работы [2.9] по титрованию хинолином цеолита Y, используемого при 250—450°С в качестве катализатора крекинга кумола. Было установлено, что вопреки ожиданиям максимальный титр по хиНолину не согласуется с концентрацией активных центров на поверхности катализатора. Это может быть объяснено известными особенностями внутренней структуры цеолитов, когда даже отдельные молекулы хинолина могут заблокировать от взаимодействия с кумолом несколько активных центров. [c.27]

Таким способом удалось связать между собой кислотность О — Н- и С — Н-кислот (а также некоторых N — Н-кислот) и построить общую шкалу от метанола до кумола. Для рЛГ метанола принято значение 16 [4]. Мак-Ивен [2] специально указал, что для кислот с рКа 18—37 приведенные значения являются минимальными из-за допущений, сделанных при колориметрическом определении. В табл. 1 приведены структуры и найденные Мак-Ивеном рКа для кислот. [c.12]

Как известно, кумол (I) и полистирол (И) имеют весьма близкую структуру. Из кумола, а также из фенола, синтезированного на основе кумола, можно легко получить гидроперекись кумола. Если полистирол окислить воздухом и получить гидроперекись полистирола, а затем образовавшийся продукт подвергнуть разложению, то в результате должен получиться оксидный радикал (IV). Следовательно, если гидроперекись полистирола смешать с мономером и нагреть, то можно легко получить привитый полимер. [c.121]

Влияние структуры на каталитические свойства цеолитов. Нами были исследованы три типа цеолитов фожазит с гранецентрированной кубической решеткой, эрионит с гексагональной решеткой и морденит с моноклинической решеткой. Стабильность во времени их каталитической активности — наиболее существенное различие между ними. Цеолиты типа У (фожазит), обладающие наиболее открытой структурой, имеют максимальную активность, постоянную в течение длительного времени. Наименьшей активностью обладает Н-эрионит. Для этого образца было обнаружено наличие нестабильного участка на кривой активность — время . После введения 5—6 импульсов кумола активность снижается примерно в три раза от своего первоначального уровня до постоянной величины. В дальнейшем эта стабильная активность уже не изменяется. Этот результат был получен не только для свежего образца, но и после многократных регенераций при этом относительное снижение активности от первоначальной до стабильной было одинаковым. Нестабильность Н-эрионита в начальном периоде работы связана, по-видимому, с его неоднородностью, обусловленной как особенностями кристаллической структуры, так и химическими свойствами поверхности. Действительно, поверхность декатионированного эрионита имеет кислые свойства, и всегда возможно существование кислотных центров различной силы. Кроме того, эрионит имеет очень тонкие поры, лишь незначительно превышающие по своему размеру критические размеры регулирующих молекул. Эти два обстоятельства [c.419]

Еще более нестабильным катализатором в реакции крекинга оказался морденит. Если первоначальная активность Н-морденита близка к величине для Н-фожазита, то в дальнейшем по мере работы она резко падает, и в течение всего эксперимента (до 20 импульсов кумола) не обнаруживает никакой тенденции к стабилизации. Пока трудно дать удовлетворительное объяснение этому факту. Однако, как и в случае Н-эрионита, можно предполагать, что на поверхности морденита есть спектр кислотных центров разной силы. На части этих центров протекает полимеризация пропилена, дезактивирующая катализатор. Однако благодаря еще меньшему, чем у эрионита, размеру каналов образующийся кокс закрывает их устья и препятствует диффузии реагирующих веществ внутрь структуры цеолита. [c.420]

Одновалентные ароматические радикалы имеют общее название арил (Аг). Названия тех производных бензола, толуола, ксилола, кумола и мезитилена, в которых кольцо имеет дополнительный заместитель, образуют, используя префиксы, приведенные для структур (17) —(21) (17)—фенил-, (18) — толил-, (19) —ж-ксилил-, [c.316]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Строение гидропероксида не оказывает такого сильного влияния на легкость протекания эпоксидирования, как, например, природа алкена или катализатора, однако установлено, что присутствие электроноакцепторных заместителей увеличивает скорость эпоксидирования [40]. При катализируемом Мо(СО)б эпоксидировании октена-2 в зависимости от структуры гидропероксида скорость реакции изменяется в ряду гидропероксид п-нитрокумола > гидропероксид кумола > трет-бу-тилгидропероксид. [c.331]

Катализаторы очистки автотранспортных выбросов, обычно содержащие 0,3% (масс.) платины или платины-палладпя, наносят на кордиеритный блок, предварительно покрытый оксидом алюминия (10—15% масс.) [2—И]. Основные преимущества данных структур перед нормальными насыпными слоями— низкое сопротивление и минимальные скорости истирания. Это особенно важно ввиду высоких объемных скоростей газа (100 000—200 000 ч ) и существенных механических вибраций при применении. Катализаторы работают при температурах 704—871 °С и выдерживают довольно частые кратковременные подъемы температуры до 1093 °С. Сообщается, что катализаторы обеспечивают снижение до допустимых норм содержания углеводородов и оксида углерода в отбросных газах автомобиля при его пробеге до 80450 км. Блочные носители были также изучены Кэмбеллом [12] применительно к процессам крекинга кумола и дегидратации этанола. Он показал, что применение экструдированных блочных структур фирмы Корнинг дает возможность повысить скорости но сравнению со скоростями при насыпных слоях, а также степень использования катализатора за счет увеличения активности его внутренней поверхности. [c.134]

Анализ результатов ингибирующей споообности асфальтенов на модельной реакции инициированного окисления кумола показал /2/, что в соотав асфальтенов входит около 10% высокоэффективных стабилизаторов. Это вполне естественно для асфальтенов, представлящих собой сложную смесь различных фракций, отличающихся по молекулярной массе, содержанию ароматических и гетероатомных структур. Итак установлена возможность выделения из асфальтенов некоторой части с повышенной ингибирующей способностью. С этой целью была проведена селективная экстракция асфальтенов нефти Советского месторождения Томской области последовательно растворителями гептаном, нонаном, диоксаном, ацетоном, бензолом. [c.262]

Можно видеть, что каталитическая активность изменяется в широких пределах. В полихелате данной структуры наиболее активен никель, менее — медь и кобальт и совсем неактивен цинк. Отсутствие каталитической активности у полихелатов 2н и С(1 найдено также для реакции разложения перекиси водорода. В реакции окисления кумола эти полихелаты также обладают ничтожной активностью по сравнению с полихелатами меди. Отсюда можно сделать вывод, что каталитической активностью обладают только полихелаты переходных металлов. При одном и том же металле каталитическая активность зависела сильно от лиганда, при этом сам лиганд каталитической активностью не обладал. [c.201]

При этом наиболее важно то, что такой переход из одной области в другую можно осушествить также за счет изменения пористой структуры катализатора с одинаковыми удельными каталитическими свойствами. Все эти закономерности действительно наблюдались на опыте. На рис. И, взятом из работы К- В. Топчиевой, Т. В. Антипиной и Ли Хе-суяня [45], в координатах уравнения Аррениуса приведены соответствующие кривые для крекинга кумола на алюмосиликатных катализаторах. Здесь наиболее важно не само изменение (вдвое) энергии [c.71]

Аналогичную зависимость активности от Га получил Бенеси [70], изучая Переалкилирование толуола до бензола и ксилолов при 400° С в присутствии НН4 (степень обмена 90%). При температуре прогрева 400°С активность цеолитов уже была заметной она возросла вдвое и достигла максимума при Гакт, примерно равной 600° С, а прогрев цеолитов при 700° С привел к их дезактивации. Используя данные ДТА, полученные на этих же образцах, Бенеси сделал вывод, что каталитически активны бренстедовские центры, а льюисовская кислотность, которая характерна для цеолитов, прогретых при 700° С, сама по себе значения для катализа не имеет. Однако после того, как образцы, прогретые при 700° С, выдержали некоторое время в атмосфере паров воды при 400° С, активность их была такой же, как у цеолитов, прогретых при 600° С. Таким образом, дегидроксилирование может быть обратимой реакцией, а часть неактивных льюисовских центров способна превращаться в активные бренстедовские центры. Отметим также, что потерю активности после прогревания при 700° С нельзя связать с необратимым разрушением кристаллической структуры. В одной из своих первых статей Уорд [50] также писал, что активными в крекинге кумола являются не льюисовские, а бренстедовские центры. Однако ни Бенеси, ни Уорд не ответили на вопрос, почему при активации образцов в интервале 400—600° С каталитическая активность возрастает [78, 79], а общая концентрация ОН-групп падает, особенно вблизи 600° С. Иначе говоря, максимумы на кривых зависимостей каталитической активности и концентрации ОН-групп от Гакт не совпадают. Конечно, такое сравнение правомерно только если допустить, что условия термообработки образцов в каталитических и спектроскопических исследованиях были идентичными. [c.25]

Японские исследователи [107] использовали ЭДТА для приготовления серии деалюминированных образцов цеолита У с соотношением Si/Al >2,5 и изучали влияние удаления А1 на активность в крекинге кумола. Рост активности, а также увеличение концентрации бренстедовских кислотных центров, определенных по адсорбции пиридина, наблюдались вплоть до Si/Al 4. Таким образом, хотя число тетраэдров с атомами А1 падало, количество доступных ОН-групп, очевидно, увеличивалось. Этот результат трудно объяснить, исходя из общих особенностей структуры цеолитов. [c.34]

Механизм возникновения электростатических полей был впоследствии уточнен Пикертом, Рабо, Демпси и Шомейкером [80] после того, как были получены новые данные по изомеризации н-гексана (с добавкой и без добавки Pt) и крекингу кумола над катализаторами, прогретыми при 500° С, а также проведены более детальные структурные исследования. Активность катализаторов уменьшалась в ряду MgY > aY > SrY > BaY > NaY алюмосиликат, т. e. активность цеолитов, содержащих катионы группы ПА, увеличивалась с уменьшением ионного радиуса катиона. Рассмотрение трехмерной структуры цеолита aY [127] показало, что она отличается более резкой локализацией зарядов, так как каркас этого цеолита является более жестким, чем сочленение тетраэдров в аморфном алюмосиликате. Согласно количественным расчетам, ион Са, занимающий место Su в фожазите с соотношением Si/Al = 2,0, должен нести полный поло- [c.39]

Многие соединения на самом деле являются окисленными смесями, содержавшими исходное вещество, но активные ингредиенты, вероятно, имеют гидронерекисные группы в положениях, в которых исходное вещество обладало третичным атомом водорода. Скорость превращения оценивается по времени, за которое полимеризация пройдет на 60% и по оптимальным результатам, полученным для каждого вещества. Возможно, что наряду с фактической скоростью разложения гидроперекиси имеются и другие факторы, на которые значительно влияет структура катализатора. Очевидно, существенное значение имеет концентрация гидроперекиси в водной фазе [156]. На активность катализатора может влиять скорость его диффузии в водную фазу [156]. Наибольшими скоростями диффузии обладают замещенные ароматические гидроперекиси типа гидроперекиси кумола, в которых заместители содержат больше трех, но меньше 15 атомов углерода. Сравнивая скорости реакции, приведенные в табл. 18. [c.225]

Наклонные линии здесь разграничивают образцы парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Наклон этих криЬых показывает, что внутри рядов нагарообразующая способность растет с уменьшением испаряемости горючего. Ароматические углеводороды с боковыми парафиновыми цепями характеризуются меньшей нагарообразующей способЕостью, чем углеводороды без боковых цепей. Так, толуол, кумол и амилбензол располагаются внутри, диаграммы в таком положении, которое качественно отражает их структуру и исиаряемость. [c.537]

Ющенко и Антипина [17] исследовали реакцию крекинга кумо-ла на фторированной окиси алюминия в интервале 370—460° С. Определены кажущиеся энергии активации катализаторов тина Гудри, цеолита HY, фторированной окиси алюминия и гидроксо-фторидов алюминия. Исследовано влияние размера частиц, навески и пористой структуры на температурную зависимость активности. Установлены кинетическая и внутридиффузионная области протекания реакции крекинга кумола в условиях импульсного микрокаталитического режима. [c.134]

Некоторые углеводороды смешанного жирноароматического типа находят применение в промышленном процессе, включающем в качестве промежуточных продуктов образование гидроперекисей. Таким углеводородом, например, является кумол, или изопропилбензол, СбН5СН(СНз)г. В настоящее время кумол получают синтетически из нефти. Поэтому кумол и получаемые из него вещества считаются продуктами нефтехимического производства. Кумол обладает третичным атомом водорода, который, кроме того, активирован бензольным кольцом. В резонансных структурах а и б этот водород, обозначенный номером 1, можно охарактеризовать как активированный ненасыщенной связью в положении 3,4 или 3,4 [c.147]

Сравнительно малое увеличение кислотности при введении третьей фенильной группы обусловлено тем, что в этом случае три бензольных ядра по стерическим причинам не могут расположиться в одной плоскости (взаимное отталкивание орго-водородов) и р=-4,547 карбанион подобно карбкатиону имеет пропеллерообразную структуру. Поскольку оси я-облаков бензольных ядер находятся под небольшим углом (примерно 35°) к оси облака неподе- 22 ленной электронной пары, эффект сопряжения фенильных групп меньше, чем в кумоле и ди- 0,2 О 0,2 о,4 о,б фенилметане. В некоторой мере [c.167]

Сравнение рассматриваемых соединений между собой и с близкими по химической структуре гомологами бензола показывает, что дурол и псевдокумол, отличающиеся на одну группу СНз, имеют одинаковую токсичность, но дурол не летуч и слабее раздражает кожу, поэтому опасность при применении его на производстве меньше, чем у псевдокумола. Псевдокумол, в свою очередь, менее опасен на производстве, чем кумол соединение отличается большей токсичностью при пероральном введении (DL50 [c.185]

Соотношение между скоростями этих двух реакций зависит от структуры К и среды. Например, 4д/ 4р для этильного радикала в толуоле при 0° равно 0,2, для кумильного радикала з кумоле при 60° — 0,054 и для циклогексильного радикала в циклогексане при 23°—1,0. Абсолютные значения 4( 4= = 4д- - 4р) лежат в диапазоне 10 —10 л1моль-сек. [c.13]

Поскольку энергии активации и, порядки реакции для всех исследуемых реакций на цеолите и на силикагеле не отличались, нет оснований связывать наблюдаелше различия в активности с диффузионным торможением реагентов в цеолитных порах. Такие различия в активности нельзя объяснить и влиянием стерических затруднений, обусловленных малым размером цеолитных окон. Действительно, атомные активности никеля в цеолитах совпадают для реакций гидрирования гексена и боковой олефиновой связи в стироле, т. е. цеолитная структура не экранирует заключенный в нйй металл от молекул, содержаш,их ароматическое кольцо. Это подтверждается также тем известным фактом, что адсорбционная емкость цеолитов типа У по отношению к бензолу, кумолу, циклогексану велика и составляет не менее 0,3 см /г. [c.95]

Полиэфиракрилаты — многофункциональные соединения. Полимеризуются и сополимеризуются они с образованием неплавких и нерастворимых полимеров трехмерной структуры. Отверждение их при нагревании (50—120°С) происходит также в присутствии перекисных соединений (перекиси бензоила, дициклогексилпероксиди-карбоната и др.). При холодном отверждении применяются инициирующие пары перекись бензоила и диметиланилин гидроперекись кумола и нафтенат кобальта и др. Свойства отвержденных полиэфиракрилатов примерно те же, что и у полиэфирмалеинатов. [c.268]

Возможность образования комплекса с трихлорметильным радикалом ССЬ, который мог бы поглощать при 490 нм, была исключена экспериментами, в которых наблюдалось одинаковое поглощение при 490 нм от импульсного облученного чистого хлорбензола и раствора хлорбензола в ССЦ [448]. Структура предполагаемого комплекса с переносом заряда подтверждается линейной зависимостью энергии, соответствующей максимуму поглощения /гумакс, от ионизационного потенциала таких доноров электрона, как о-дихлорбензол, г/7ег-бутилбензол, бензол, кумол, хлорбензол, бромбензол, толуол, о-ксилол, бифенил, нафталин, 1-метилнафталин, антрацен и нафтацен [448, 449]. Линейные корреляции такого типа между /гУмакс и ионизационными потенциалами были использованы для доказательства образования комплексов с переносом заряда радикального [450] и молекулярного [451] типов. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология