Кристаллизация ьри повышенных давлениях

Современная теория сильных электролитов пользуется понятием активность иона для объяснения многообразия всех факторов, влияющих на свойства растворов сильных электролитов, таких, как гидратация ионов и сила их электростатического взаимодействия, электропроводность, осмотическое давление, понижение давления пара и температуры кристаллизации, повышение температуры кипения и некоторые другие. [c.105]

Фильтр имеет две камеры, через каждую из которых проходит фильтрующая ткань в виде бесконечного фильтрующего полотна. Фильтрация прекращается автоматически при повышении давления выше заданного, причем опо выбирается так, чтобы не допускать резкого повышения давления (с целью предотвращения изменения уплотнения осадка и кристаллизации, а также облегчения промывки, сушки и выгрузки осадка). [c.82]

Очистка медноаммиачным раствором основана на том, что оксид углерода абсорбируется данным раствором с образованием комплексного медноаммиачного соединения. Поглотительная способность медноаммиачных растворов при обычных условиях невелика. С повышением давления и понижением температуры она возрастает. Это обусловливает применение при очистке газа от СО высоких давлений (10—30 МПа) и температуры от О до 25°С (при более низких температурах возможна кристаллизация раствора). Применяют обычно медноаммиачные растворы слабых кислот уксусной (ацетаты), угольной (карбонаты) и муравьиной (формиаты). [c.87]

Оптимальные условия для получения нефтяного углерода создаются при средних температурах коксования (450—480°С), когда скорости реакций деструкции и уплотнения, обусловливающие образование зародышей кристаллизации, соизмеримы с кинетикой роста мезофазы (см, с, 174). Повышение давления в системе и коэффициента рециркуляции сырья обычно способствует увеличению выхода, а также размеров кристаллитов сырых нефтяных [c.148]

В жидкой воде молекулы ассоциированы, т.е. объединены в более крупные частицы, причем устанавливается равновесие между молекулами воды, связанными в ассоциаты, и свободными молекулами воды. Наличие ассоциатов повышает температуру и кристаллизации, и испарения воды, и диэлектрическую проницаемость. При увеличении температуры растет доля свободных молекул. При испарении воды ассоциаты разрушаются и водяной пар при невысоких давлениях состоит из свободных молекул Н2О. Однако при повышении давления молекулы воды сближаются и образуют водородные связи, происходит ассоциация молекул. По мере повышения давления пар приближается по своему строению к жидкому состоянию. Это вызывает увеличение растворимости в паре соединений с ионными связями. [c.343]

Рассмотренные выше диаграммы различных систем построены с учетом условия, что давление в системах в процессе кристаллизации растворов или расплавов остается постоянным. Однако давление в системах нередко изменяется, особенно при кристаллизации расплавов в земной коре. С повышением давления температура начала кристаллизации расплавов чистых веществ и их смесей во многих случаях растет. [c.212]

Константа диссоциации приближается к единице лишь при температуре выше 4000 К. Агрегатное состояние воды определяется температурой и давлением (рис. XIV. ). Кривая АО соответствует равновесию в системе лед — пар, кривая 00 — равновесию в системе переохлажденная вода — пар, кривая ОС — равновесию в системе вода — пар, кривая ОВ — равновесию в системе лед — вода. Температура кристаллизации воды с повышением давления понижается (кривая Об). В точке О все кривые пересекаются. Эта точка называется тройной точкой и отвечает равновесию в системе лед — вода — пар. Согласно правилу фаз (см. уравнение У,8), для этой точки степень свободы С равна нулю С = К —Ф + 2=1—3 + 2 = 0. Условия равновесия в тройной системе строго фиксированы, и равновесие возможно лишь при температуре 0,01 °С и давлении водяного пара 610 Па. [c.370]

Это тем более удивительно, что мир неживых систем и царство жизни связаны с постоянным обменом и один и тот же атом имеет шансы много раз стать составной частью и организма, и минерала, и земной атмосферы (В. И. Вернадский). Несомненно, однако, что устойчивость динамических организаций увеличивалась по мере их усложнения. Способность выдерживать физические и химические атаки внешней среды (например, повышение давления, колебания температуры, кислотности среды и т. п.) у живых существ выражена более отчетливо, чем у относительно просто построенных систем неживой природы. Такие процессы, как растворение, выветривание, эрозия, существенно изменяющие неживые системы, не оказывают разрушительного действия на живую материю во всем разнообразии ее форм. Химический состав и важнейшие последовательности реакций в живых системах мало изменялись на всем протяжении колоссального пути биологической эволюции. Это значит, что химическая эволюция в одних определенных условиях может завершиться примитивной стадией кристаллизации, а в других дать начало синтезу усложняющихся организаций, в которых механизмы, обеспечивающие устойчивость, строятся из одних и тех же химических фрагментов (белков, ферментов, липидов и др.), но выполняют все более тонкие и специфические функции. [c.7]

Переход вещества из газообразного или жидкого в твердое состояние в результате десублимации или кристаллизации, естественно, приводит вначале к образованию более рыхлых структур, которые с течением времени перестраиваются в более плотные, чему способствуют понижение температуры и повышение давления. В связи с этим было установлено эмпирическое правило твердое вещество образуется (или выделяется) в виде модификации, которая химически наиболее активна. Действительно, при рыхлой упаковке координационные числа частиц малы, вследствие чего они менее насыщены связями, и более активно участвуют в химиче- [c.96]

Переход вещества из газового или жидкого в твердое состояние в результате десублимации или кристаллизации, естественно, приводит вначале к образованию более рыхлых структур, которые с течением времени перестраиваются в более плотные, чему способствуют понижение температуры и повышение давления. В связи с этим было установлено эмпи- [c.124]

Жидкое состояние вещества занимает определенный участок на температурной шкале. Снизу он ограничен температурой кристаллизации (или, что то же, температурой плавления). Сверху — так называемой критической температурой (существование которой установил Д. И. Менделеев). С повышением давления повышается температура, при которой жидкость находится в равновесии со своим паром. При температурах выше критической ни при каком давлении состояния жидкость и пар не различимы, остается одно полностью неупорядоченное газообразное состояние вещества. Выше этой температуры, следовательно, никаким давлением нельзя добиться конденсации газа в жидкость. Это относится, например, к основным компонентам воздуха —- азоту и кислороду, поэтому столь безуспешными были первые попытки получить жидкий воздух путем повышения давления при комнатной температуре. В табл. 7.11 приведены координаты критических точек некоторых веществ. Заметим, что ими определяется выбор жидкостей для холодильных устройств (в частности, аммиака, фреона и т. п.). [c.157]

У германия также температура плавления понижается с повышением давления. При — 958° С плотность его кристаллов равна 5,32 г/см , а плотность жидкого германия 5,52 г/см . Уменьшение плотности при кристаллизации воды и германия обусловлено образованием направленных валентных связей в кристаллах (см.гл.III и IV). При плавлении германия эти связи рвутся и переходят в металлическую, вследствие чего электропроводность жидкого германия возрастает и достигает значения, характерного для металлов (порядка 10 ом -см ) вместе с тем увеличивается плотность упаковки. У огромного большинства веществ плотность твердой фазы больше плот- [c.33]

У германия также температура плавления понижается с повышением давления. При пл = 958°С плотность его кристаллов равна 5,32 г/см а плотность жидкого германия 5,52 г/см . Уменьшение плотности при кристаллизации воды и германия обусловлено образованием на- [c.39]

Каждая чистая жидкость имеет постоянное значение давления насыщенного пара. При охлаждении упругость пара над жидкостью падает, и как только она становится равной давлению насыщенного пара над чистым твердым веществом, начинается кристаллизация. Повышение температуры приводит к возрастанию упругости пара над жидкостью, и когда она становится равной внешнему Давлению, жидкость закипает. [c.29]

Способ Т о й о К о а ц у (Япония) отличается применением повышенного давления синтеза 23,0—25,0 МПа при поддержании 180—190 °С и мольном соотношении ЫНз СО2 НгО=3,7—4 1 0,4, а также трехступенчатого дросселирования до 1,8 0,3 МПа и атмосферного давления при температурах соответственно 155, 130 и 150°С (рис, П-58). Переработку раствора карбамида проводят вакуум-кристаллизацией с последующим плавлением кристаллов и гранулированием плава. Описанные схемы явились основой дли после- дующего усовершенствования технологии и создания крупных современных агрегатов. [c.270]

Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0,83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков. [c.114]

Формирование и состояние мезофазы во многом зависит и от технологических факторов. Чрезмерно высокая температура процесса коксования также может привести к спонтанному возникновению большого кол-ичества центров кристаллизации [151. Исходя 1ИЗ этого, для каждого конкретного сырья необходима оптимальная температура коксования, которая должна быть установлена экспериментально. Для поддержания пластичности коксующейся массы и формирования крупных сфер мезофазы, коксование целесообразно вести с рециркуляцией или под повышенным давлением, для сохранения достаточного количества - ароматических углеводородов в промежуточных фракциях. [c.89]

Систематических исследований зависимости скорости роста от давления в автоклаве в период роста кристаллов до настоящего времени не проводилось. Тем не менее имеющиеся отдельные экспериментальные и литературные данные позволяют сделать оценку влияния этого фактора. Несомненно, что повышение давления при сохранении неизменными остальных условий кристаллизации увеличивает скорость роста кварца. По-видимому, повышение скорости роста кристаллов с увеличением давления, а следовательно, и степени заполнения автоклава следует объяснить увеличением растворимости кварца и образующегося одновременно силиката натрия вследствие повышения плотности растворителя при высоких давлениях. В настоящее время мы не располагаем еще точным аналитическим выражением, связывающим изменение плотности раствора, давления и растворимости кварца, однако линейная зависимость между температурой и растворимостью силикатов натрия при постоянном давлении дает основание предполагать, что такая зависимость должна существовать и между давлением, плотностью раствора и растворимостью силикатов. На линейный характер зависимости скорости роста от коэффициента заполнения указывает Р. Лодиз [17] (см. рис. 7). Он отмечает, что такой характер зависимость имеет при низких степенях заполнения как для содовых, так и для щелочных сред. Если же степень заполнения в растворах гидроксида натрия превышает 82%.то, начиная с температуры 380 °С (давление порядка 200 МПа), эта зависимость отклоняется от линейного вида. При этом небольшое увеличение степени заполнения сосуда приводит к существенному повышению скорости роста. Р. Лодиз также указывал, что постановка опытов в растворах ЫаОН при высоких степенях заполнения позволяет выращивать однородные кристаллы с высокими скоростями роста без признаков вырождения растущей поверхности. [c.40]

Экспериментально установлен одинаковый характер влияния элементов первой и третьей групп на процесс образования центров кристаллизации, который заключается в ослаблении зависимости числа центров кристаллизации от давления, а на кинетику изменения формы алмазов — в относительно более частом появлении грани куба при увеличении размера кристаллов от до 0,6- 10 м, т. е. в интервале длительности процесса алмаза до 1200 с. Влияние указанных групп элементов на линейную скорость роста кристаллов противоположно (см рис. 132). Если в присутствии бора, азота и в меньшей степени алюминия скорость роста алмаза увеличивается, то введение 1п, Оа Си, 5Ь приводит к ее снижению. Полученные результаты можно объяснить некоторым повышением в присутствии этих элементов энергетического барьера перехода графит — алмаз за счет ослабления каталитических свойств металлической системы. В случае азота возможно влияние также элементов, образующих нитриды. В условиях регулярного роста кристаллов примеси первой группы способствуют увеличению пересыщения углерода или путем усиления температурной зависимости его растворимости в металлическом расплаве, или за счет увеличения размеров ассоциаций атомов углерода в растворе. Элементы третьей группы из-за слабого их взаимодействия с углеродом, очевидно, снижают и его растворимость и скорость диффузии в расплаве. [c.380]

С увеличением давления в реакционном объеме, как отмечалось в гл. 17, интенсивность кристаллизации возрастает, и следовательно, повышается общая дефектность кристаллов, поскольку интенсивность захвата включений растущим алмазом и скорость его роста взаимосвязаны. Поэтому наблюдается увеличение с ростом р, а е, как видно из рис. 163, практически не изменяется. Такая зависимость е и от р позволила полагать, что наряду с увеличением удельной объемной дефектности кристаллов алмаза с повышением давления в зоне кристаллизации возрастает объемная неоднородность включений, вследствие чего в переменном электрическом поле постоянной частоты их дипольные моменты уменьшаются. [c.453]

Точки пересечения оси абсцисс с изотермами соответствуют точке росы для данного отношения воздуха к фталевому ангидриду. Линией ГД обозначена изотерма, соответствующая температуре кристаллизации фталевого ангидрида (131°С). Слева от линии ГД находится область возможного выделения части фталевого ангидрида в жидком виде. Например, при отношении воздуха к фталевому ангидриду, равном 16 1, и температуре 135° С можно выделить в жидком виде 13% фталевого ангидрида от общего его количества в смеси (линия ЕЖИ). При повышении давления в конденсаторе это количество увеличивается. Так, при том же соотношении воздуха к фталевому ангидриду, но при давлении 2 ат перпендикуляр к оси абсцисс нужно провести из точки Л на оси ординат (16 2=8) следовательно, в жидком виде выделится уже 57% фталевого ангидрида (линия ЛМН). [c.140]

Наиболее простыми и дешевыми являются процессы депарафинизации непосредственной кристаллизацией без применения растворителей. В этих процессах исходный продукт охлаждается в кристаллизационных устройствах до нужной температуры и выкристаллизовавшийся парафин из охлажденного продукта удаляется фильтрацией на фильтрнрессах под повышенными, , давлениями. В результате фильтрации получаются два продукта фильтрат, являющийся депарафинированным продуктом, и гач, представляющий собой концентрат парафина с содержанием парафина примерно 60—80%. Гач направляется далее на обез-масливание для изготовления технического парафина-сырца, а из него после очистки получают товарный технический парафин. [c.94]

Для защиты аппаратов от разруишния прн чрезмерном повышении давления применяют также предохранительные мембраны. В зависимости от характера разрушения различают разрывные, ломающиеся, отрывные, срезные и другие мембраны. Предохранительные мембраны применяют в условиях возможности очень быстрого повышения давления, кристаллизации, полимеризации и высокой коррозноиности сред. Недостатки предохранительных мембран — возможность однократного ирнменення после разрыва 1]роход для среды остается открытым. [c.308]

Участок ОЕ границы области жидкого состояния обладает довольно сложной формой. Вследствие этого системы с большим содержанием соли претерпевают по мере повышения давления более сложные превращения. Например, когда весовая доля К2504 равна 0,11, система при давлении 1 атм состоит из кристаллов К2504 и раствора. По мере повышения давления кристаллы К2304 полностью растворяются (точка п), затем в точке т начинается выделение кристаллов льда VI, и, наконец, при давлении 11 10 атм—кристаллизация эвтектической смесп. [c.381]

Перегонка твердых при обычной температуре веществ осложняется возможностью кристаллизации продукта до того, как он попадет в приемник,— в алонже, холодильнике и даже отводной трубке. Периодическое отогревание продукта коптящим пламенем горелки или инфракрасной лампой — недостаточно надежный и требующий постоянного наблюдения за процессом метод. Если — по случайному недосмотру вещество образует плотную пробку, может произойти взрыв из-за повышения давления в приборе. Для перегонки продуктов, имеющих температуру плавления ниже 80 °С, можно порекомендовать использование холодильника, в рубашку которого подается горячая вода, и укороченного широкого алонжа. Универсальный прибор для перегонки застывающих при комнатной температуре веществ изображен на рис, 71. Перегонная колба имеет широкое горло для загрузки твердого продукта и широкую отводную трубку. Непосредственно к отводной трубке присоединен приемник — двухгор-лая колба, которая погружается в охлаждающую баню. Конденсация паров в этом случае происходит [c.135]

Это обусловлено тем, что удельный объем веществ в жидком состоянии обычно больше удельного объема в твердом состоянии. Рассмотрим вопрос о влиянии давления на равновесие фаз в системе на примере диаграммы, изображенной на рис. 79 (pi > Ро)- Из диаграммы видно, что повышение давления в системе привело к увеличению температур начала кристаллизации расплавов чистых веществ А, В и эвтектики. Эвтектическая температура для расплава Е больше, чем для расплава Е. Изменяется и состав эвтектики. Эти положения вытекают из правила фаз Гиббса. Действительно, если в двухкомпонентной системе учитывать влияние давления, то инвариантная точка возникает лишь в том случае, если система будет четырехфазной. Если же в равновесии находятся только три фазы, то в этом случае система будет моновариантной и, следовательно, будет существовать зависимость соответствующих температур плавления и состава фаз от давления. [c.212]

Изложены [10, 12] теоретические основы технологии соединений азота с обработкой больших объемов газа под повышенным давлением, в том числе разделения газов при глубоком охлаждении полной очистки от примесей и каталитического превращения абсорбции конденсации использования энергии реакций и сжатого газа. Рассмотрено использование [61, 108, 136] азотной кислоты и аммиака в процессах азотнокислотного разложения фосфатов и при аммони-зации кислот с анализом равновесия и пересыщений в многокомпо-нентных системах скоростей растворения и кристаллизации превращений и тепловых эффектов при нейтрализации выведения примесей и т, д. [c.5]

Фирмы Эймко , Гослин-Бирмингем , а возможно п другие недавно начали выпускать напорные вращающиеся фильтры, помещенные в резервуаре под давлением. Эти фильтры работают под избыточным давлением 3,5—7 ати вместо вакуума. Фильтрация под давлением заслуживает предпочтения в тех случаях, когда а) давление пара подаваемой пульпы слишком велико для эффективного использования вакуума (что возможно при процессах аддуктивной кристаллизации с мочевиной) б) скорости фильтрации настолько малы, что необходима движущая сила, превышающая 1 ат в) необходимо фильтровать горячие растворы, кристаллизация из которых с понижением температуры резко ускоряется. Стоимость фильтров, работающих под давлением, быстро растет с повышением давления. Фильтр фирмы Эймко для работы под давлением с механизмом для непрерывной выгрузки твердого Продукта показан на рис. 17. [c.88]

В двойных системах К.с. всегда заканчивается равновесное сосуществование жидкой и паровой фаз, как и в чистых в-вах. Для нек-рых систем с ограниченной взаимной р-римостью компонеитов существуют, кроме того, К. с. как предельные случаи равновесного сосуществоваиия двух жидких, двух газовых или двух кристаллич. фаз (твердых р-ров). В иек-рых случаях возможное в принципе К. с. может ие реализоваться, если на рассматриваемое двухфазное равновесие накладывается равновесие др. фаз (иапр., при понижении т-ры или повышении давления начнется кристаллизация одной или обеих жидких фаз). [c.542]

Как указывалось выше, скорость фильтрования прямо пропорциональна разности давлений по обе стороны фильтра. Эта разность может быть увеличена либо за счет повышения давления на наружной поверхности фильтра (фильтровиние под давлением), либо снижением давления на внутренней стороне фильтра (фильтрование при пониженном давлении, отсасывание). Из этих двух способов в лабораториях значительно чаще употребляют отсасывание. Ввиду того что такой способ позволяет достигнуть хорошего отделения твердого вещества от жидкости, отсасывание применяют в основном в тех случаях, когда стремятся к выделению твердого вещества, например на конечной стадии кристаллизации. [c.161]

В связи с высокой упругостью паров СггОз и УгОз (0,1 — 0,001 Па) выращивание кристаллов граната, активированного указанными оксидами, обычно ведется под давлением. Конструкция установок СГВК, Сапфир позволяет вести процесс выращивания в атмосфере инертного газа до 1 кПа. Основные особенности технологии выращивания монокристаллов ИАГ с хромом в аргоноводородной среде, в отличие от вышерассмотренной технологии выращивания розового граната, заключаются в том, что процесс кристаллизации граната ведется в атмосфере аргон + водород (9 1) при давлении около 140 кПа. Камера наполняется указанной газовой смесью следующим образом. При вакууме порядка 0,001 Па рабочая камера заполняется аргоном до —80 кПа. Затем напуском водорода давление поднимается до —90 кПа и далее аргона — до 100 кПа. При подъеме температуры давление газа в камере возрастает. Прн повышении давления до 140 кПа избыток газа удаляется через игольчатый натекатель. [c.180]

При синтезе магнезиорихтерита из суспензий характер кристаллизации амфибола зависит от совокупности всех условий гидротермального синтеза температуры, давления, соотношения компонентов в исходной шихте, концентрации гидротермальных растворов, соотношения твердого и жидкого компонентов (табл. 33). Установлено, что при низких температурах (300—400 °С) кристаллизуются коротковолокнистые агрегаты, при температурах 400— 500 °С образуются длинные эластичные волокна, при температурах выше 500 °С кристаллизуются толстые волокна и иглы. Отмеченная закономерность наблюдается только при составе исходной смеси, соответствующем стехиометрическому соотношению компонентов в амфиболе, и давлении 50—70 МПа. Отклонение от стехиометрического соотношения исходных компонентов в смеси в сторону увеличения содержания SIO2 (до 10%) приводит к кристаллизации более толстых и длинных волокон. При увеличении содержания 1SIO2 выше 10 % образуются игольчатые кристаллы. Повышение давления от 20 до 150 МПа при прочих равных условиях синтеза способствует кристаллизации более тонких и длинных волокон. [c.111]