Влияние полимера на процесс полимеризации

Большое влияние на процесс полимеризации и на свойства полимера оказывают природа катализатора и его подготовка. [c.71]

Использование для выноса тепла из реактора каких-либо углеводородов хотя и возможно с термодинамической точки зрения, но нежелательно, так как мол<ет оказать влияние на процесс полимеризации, качество полимера и, несомненно, усложнит схему технологического процесса узлами для отделения и отмывки полиэтилена от этих углеводородов, а также очистки рециклового этилена от их паров, которая необходима во избежание конденсации их в процессе компримирования и возможного разрушения компрессоров в результате гидравлических ударов. [c.65]

Растворитель должен быть инертным по отношению к комплексному катализатору и не оказывать влияния на процесс полимеризации. Образующийся в результате реакции полимер должен полностью растворяться в органическом растворителе в широком диапазоне молекулярных весов и концентраций. [c.364]

Большое влияние на процесс полимеризации оказывает температура. С повышением температуры от 5 до 70°С понижается вязкость полимеризата (примерно в 4 раза). С понижением температуры уменьшается скорость полимеризации и увеличивается молекулярный вес образующегося полимера. Концентрация катализатора и степень конверсии не оказывают значительного влияния на молекулярный вес полимера. [c.369]

Как видно из уравнения, образовавшийся макрорадикал способен к присоединению с возникновением разветвлений. Разветвление молекул поливинилхлорида не только способствует уменьшению растворимости, но также повышает его склонность к деструкции. Передача цепи через полимер возможна вследствие способности поливинилхлорида к частичному дегидрохлорированию при температурах выше 75 °С. Поэтому желательно вести процесс полимеризации при температуре не выше 70 °С. Как правило, кислород оказывает отрицательное влияние на процесс полимеризации и свойства полимера замедляется скорость основной реакции, понижается средняя молекулярная масса, появляются разветвления в макромолекулах, уменьшаются термостабильность и совместимость с пластификаторами. [c.98]

Существенное влияние на процесс полимеризации и характер структурных превращений оказывает не только химический состав подложки, но и ее текстура, характер распределения активных центров на ее поверхности, прочность адгезионного взаимодействия на границе пленка — подложка и полимер — наполнитель [51]. [c.198]

С течением времени ОЦБ подвергается старению происходящее при этом изменение состава ОЦБ оказывает отрицательное влияние на процесс полимеризации, снижая вязкостные показатели и выход полимера. [c.77]

Большое влияние на процесс полимеризации оказывает температура [232, 242]. В первую очередь она сказывается на величине среднего молекулярного веса полимера. Из рис. 26, отражающего влияние температуры на полимеризацию изобутилена с хлористым алюминием, видно, что чем ниже температура реакции, тем выше молекулярный вес полимера. [c.76]

Сернистые соединения (сероводород, меркаптаны), сера и безводные галогенводороды (хлориды и фториды) даже в ничтожных количествах заметно уменьшают выход полимера. Примеси диолефинов пе оказывают влияния на процесс полимеризации изобутилеиа. [c.80]

При другом крайнем случае твердофазной полимеризации образуется неупорядоченный полимер, так как рост цепи связан со значительными перемещениями присоединяющихся молекул мономера и кристаллическая структура мономера не оказывает влияния на строение образующегося полимера. Процесс полимеризации сопровождается полным разрушением кристаллической решетки при значительном уменьшении объема системы (вследствие того что плотность полимера несколько выше плотности мономера в кристаллическом состоянии). Такое уплотнение вещества в процессе роста цепи приводит к непрерывному увеличению расстояний между активным центром и молекулами мономера, роль предварительной упорядоченности расположения молекул мономера уменьшается, и возрастает роль диффузии молекул мономера к активным центрам. Поэтому процесс роста цепи оказывается неупорядоченным, и образующийся полимер не обладает стереорегулярной структурой. [c.155]

При полимеризации простых виниловых эфиров по катионному механизму в зависимости от условий реакции могут быть получены либо каучукоподобные атактические полимеры, либо кристаллические изотактические полимеры. При понижении полярности среды образуются более регулярные полимеры, поскольку в этом случае связь макрокатиона с противоионом прочнее и он оказывает большее влияние на процесс полимеризации. [c.177]

Внедрение мономера по направлению 2 в процессе полимеризации бутадиена под влиянием я-аллильных комплексов никеля практически не реализуется, так как образующиеся полимеры содержат не более 4% 1.2-звеньев. [c.112]

На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера вредное влияние оказывают примеси соединений различных классов. Наиболее сильным каталитическим ядом является циклопентадиен при его содержании в реакционной смеси 0,014-10 моль/л наблюдается значительный индукционный период и замедление всего процесса полимеризации, а при содержании 1,5-10 моль/л катализатор разрушается полностью [47]. При низких концентрациях циклопентадиена не происходит снижения молекулярной массы полимера, при высоких концентрациях молекулярная масса может снижаться в 3—4 раза. [c.213]

Влияние конверсии хлоропрена. На структуру и свойства полихлоропрена оказывает большое влияние конверсия хлоропрена, в особенности если процесс полимеризации регулирован меркаптанами. Наилучшими свойствами обладают полимеры хлоропрена при конверсии мономера 65—75% (рис. 2,3) [32, 33]. [c.375]

КИМ образом, они могут протекать самопроизвольно под действием энергетического фактора прн противодействии энтропийного( 95). Так как влияние энтропийного фактора относительно возрастает с повышением температуры, то при достаточно высоких температурах (при атмосферном давлении) вместо образования полимера становится термодинамически возможным обратный процесс деструкции (разложения). Эта температура в общем тем ниже, чем меньше теплота полимеризации, с поправкой на различие в значениях энтропии полимеризации. Тепловые эффекты процессов полимеризации для некоторых полимеров приведены в табл, 65. [c.561]

Существенное влияние на процесс полимеризации оказывает характер комплекса, образуемого катализатором и мономером. Присутствие такого комплекса в системе подтверждается появлением окраски, а иногда—осадка при смешении мономера с катализатором. Энергия активации процесса катионной полимери- )ации значительно меньше, чем для радикальной полимеризации. Обычно она не превышает 15 ккал1моль, а в некоторых случаях имеет отрицательное значение. [c.138]

В большинстве случаев молекулярный кислород оказывает значительное влияние па процесс полимеризации, начиная или прекращая рост цепи, дезактивируя или активируя ионные инициаторы либо вызывая окислительную деструкцию уже полученных полимеров (особенно при поликонденсации). Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Для этой цели применяется катализатор ВТ5-Коп1ак1 , который благодаря своей эффективности позволяет уменьшать содержание кислорода при комнатной температуре до Ю —10 %. Этот катализатор лучше применявшегося ранее медного катализатора Мейера — Ронже [3]. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [c.44]

Радиационная полимеризация ВФ может осуществляться в ЖИДКОЙ фазе под давлением насыщенных паров 0,1—3,7 МПа (1—37 кгс м ) (см. рис. 11.1 И стр. 20) [129. При мощности ДОЗЫ излучения от 0,05 до 0,3 Вт/кг (5—30 рад/с) скорость радиационной полимеризации ВФ пропорциональна мощности дозы в степени 0,67. Отклонение порядка реакции по инициатору также объясняется влиянием гетерофазности процесса полимеризации, вследствие нерастворимости образующегося полимера в мономере. [c.72]

Детальное изучение полимеризации формальдегида проведено Енико-лопяном и сотр. [221, 222], которые показали, что вода и метанол являются передатчиками цепи, благоприятствующими увеличению молекулярного веса полимера, уксусная кислота обрывает растущие цепи, в то время как уксусный ангидрид не оказывает влияния на процесс полимеризации. [c.57]

Большой интерес для нромышленности синтетического каучука представляет идентификация компонентов в товарном мономере, ностунаюш,ем на полимеризацию. Находяш,иеся в мономере даже в ничтожных количествах примеси могут оказать заметное влияние на процесс полимеризации и качество полученного полимера. Только применение хромато-распределительного метода позволило надежно идентифицировать компоненты примесей в товарном изопрене [23]. Полученные результаты приведены в табл. 26. Содержание компонентов, приведенных в таблице, составляет от 0,002 до 0,00005%, что свидетельствует о больших возможностях хромато-распределительного метода для идентификации примесей. Следует отметить, что при определении примесей [c.93]

Стирол и акрилонитрпл чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Однако они содержат загрязнения, которые оказывают влияние на процесс полимеризации и па свойства полимера, если их концентрация составляет больше 0,1%. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0,01% дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте па полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В стироле может находиться в качестве примесей 26 и более комиопентов, а в акрилонитриле — обычно около 10—И. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [c.84]

Проведенные Дануссо и Сианези ([1617] исследования каталитической системы Ti U — А1(С2Н5)з и ее влияния на полимеризацию стирола показали, что способ приготовления катализатора оказывает существенное влияние на процесс полимеризации и на свойства получающегося полимера (стереоизомерный состав, молекулярный вес, растворимость и т. п.). Наилучшая скорость реакции достигается при соотношении алюминий- и титанорганических компонентов катализатора, равном 2,7/4. При этом образуется почти исключительно изотактический полистирол. Показано, что выход изотактического полимера заметно возрастает вплоть до 100 , а выход аморфного резко падает при температуре более низкой. [c.277]

Характерной особенностью синтеза высокомолекулярного полиформальдегида является проведение полимеризации формальдегида в совершенно безводной среде [7]. Так, для получения полиформальдегида, пригодного к переработке в прочные и эластичные волокна. Холл [187] предложил непрерывно вводить формальдегид в токе азота в зону полимеризации в энергично перемешиваемую жидкость при температуре 25° с такой же скоростью, с какой происходит его полимеризация. Образующийся полимер высаживался в виде белого гранулированного или порошкообразного осадка. Инертной жидкостью при полимеризации, по данным Холла, могут служить жирные ациклические и ароматические углеводороды, например бутан, пентан, гексан, октан, бензол, ксилол или метилциклогексан. Благоприятное влияние на процесс полимеризации оказывает присутствие в реакционной среде диспергирующего агента, которым может быть какая-либо высшая жирная кислота, например олеиновая, или эфиры полиэтиленгликолей. В качестве катализаторов полимеризации формальдегида могут быть использованы 3-н.бутиламин, октадецилдиметиламин, арсины, стибины, фосфины. Пригодность полиформальдегида к переработке в волокна определялась Холлом по устойчивости пленки к двойным изгибам и термостойкости, которая характеризуется константой скорости реакции разложения полиформальдегида при 222°. Переработка полимера в пленки может быть произведена литьем под давлением при температуре 190—250°. Прядением из расплава из полиформальдегида можно получать волокна с прочностью 36 ркм и удлинением [c.76]

Содержание воды в поступающем на формование полимере оказывает существенное влияние на продолжительность пребывания расплава в жидком состоянии. Уже более 0,3% воды может оказывать вредное воздействие, если материал не обладает очень высоким молекулярным весом. Впрочем, оптимальное содержание воды различно для разных партий полимеров и зависит от природы полимера и условий формования. Вообще технолог должен учитывать взаимное влияние условий процесса полимеризации и формования. К производству полиамидных волокон это относится в той же мере, как и к производству вискозных или ацетатных волокон, где свойства прядильного раствора и условия формования должны быть так увязаны между собой, чтобы достигался наилучший эфс[зект. [c.288]

Существенное влияние на процесс полимеризации оказывает температура. При быстром нагревании (30—50 °С/мин) до 220 °С ретроградация усвояемой формы Р2О5 не происходит (рис. УП-1) и суммарное содержание усвояемой формы Р2О5 в орто- и полиформах достигает максимума, а степень разложения фосфатного сырья повышается от 82,2 до 91,4% [2]. Содержание полимери- [c.189]

Полимеризация комплекса хинолина с цинком существенно ускоряется при введении в систему полихинолина В то же время малейшее изменение структуры матричного полимера исключает автокаталитический эффект. Так, например, добавление в ту же систему полипиридина не оказывает влияния на процесс полимеризации. [c.114]

Третичный амин (ТКА) оказывает значительное влияние на процесс полимеризации. Он, в частности, образует с пероксидными инициаторами редокс-системы и тем ускоряет инициирование полимеризации и понижает ММ полимера [171]. В присутствии инициаторов, не образующих с аминами редокс-систем, например азосоединений, ТКА обусловливает снижение скорости полимеризации АА и ММ ПАА вследствие передачи цепи на это соединение (см. табл. 2.7). В концентрированных водных растворах в присутствии щелочей и аммиака ТКА может образовываться в количествах, достаточных для оказания ощутимого влияния на кинетику полимеризации и ММ ПАА [171]. По данным [164], для заметного снижения ММ при полимеризации в 15%-х растворах А А содержание ТКА должно составлять 0,2% (мол.) от АА. Следует отметить, что при использовании в качестве щелочной добавки, препятствующей сшиванию полимера, карбоната натрия гидролиз амидных групп и образование ТКА заметно уменьшаются, и применение этого реагента является более предпочтительным по сравнению с NaOH или NH3 для получения высокомолекулярного ПАА [80]. [c.54]

Следует отметить, что ни на одной из изученных металлокомплексных каталитических систем не удалось получить высокой конверсии ЗМБ1 в ПМБ [87]. Характер системы оказывает влияние на процесс полимеризации ЗМБ1 (см. табл. 1.1, рис. 3.2 и 3.3). Графики, приведенные на рис. 3.3, дают представление о влиянии соотношения компонентов каталитической системы на выход полимера. В случае систем, содержащих TI I4, отноше- [c.48]

Аналогичное влияние на процесс полимеризации оказывают органические кислоты. Например, введение в исходную смесь 0,04 вес.% изомасляной кислоты приводит к ускорению процесса примерно в 8 раз, молекулярный вес полимера возрастает вдвое, но процесс сопровождается сильным разбрызгиванием. Введение кислородсодержащих примесей, не содержащих подвижных атомов водорода, приводит к замедлению полимеризации и снижению молекулярного веса полимера. [c.353]

Особенностью кобальтовых систем является тот факт, что процесс полимеризации бутадиена под их влиянием протекает с заметной скоростью лишь в присутствии небольших количеств воды или некоторых других соединений (хлорида алюминия, ал-лилбромида и т. д.) [42, 44]. Оптимум активности достигается при содержании воды около 20% (мол.) по отношению к диизобутил-алюминийхлориду. Одновременно с повышением скорости полимеризации введение воды и других указанных соединений приводит к возрастанию молекулярной массы полимера и некоторому увеличению содержания в нем цис-1,4-звеньев. [c.182]

На основании изучения действия серы в процессе полимеризации хлоропрена и деструкции полихлоропренсульфидов под влиянием тиурама и других химически пластицирующих веществ были разработаны условия получения низкомолекулярного хлоропренового каучука, который при химической и механической пластикации легко переходит в вязкотекучее состояние [27]. Из этих полимеров могут быть получены концентрированные растворы в менее токсичных растворителях, чем хлоропроизводные и ароматические углеводороды, в частности в смеси этилацетата и бензина. [c.375]

В связи с повышением вязкости в процессе полимеризации до конверсии хлоропрена 45—55%, что способствует образованию коагулюма, приводили полимеризацию при более низких концентрациях хлоропрена в эмульсии (30%), при которых увеличение вязкости незначительно, или же вводили в шихту дополнительное количество эмульгатора при достижении указанной конверсии (45%), при которой происходит увеличение вязкости, вызванное уменьшением размеров частиц и увеличением их общего количества. Для предотвращения образования ш-полимера во ВНИИполимер была изучена кинетика его роста, влияние разных факторов и ингибиторов на замедление роста или предотвращение его образования. В результате этих исследований был разработан промышленный процесс проведения полимеризации хлоропрена в эмульсии непрерывным способом с получением стабильных эмульсий и латексов, не содержащих со-полимеров [c.377]

Получение латексов в присутствии неионных ПАВ. Механизм полимеризации в присутствии одних только неионных поверхностно-активных веществ (ИПАВ) до сих пор является предметом дискуссии [64—66]. По-видимому, на кинетику процесса полимеризации, размер образующихся частиц и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают природа мономера, концентрация и химический состав эмульгатора, а в случае использования смеси ионных и непонных эмульгаторов, их соотнощение. [c.600]