Хлористый параметр р реакции

Гетерогенно-каталитический процесс прямого синтеза органохлорсиланов является весьма сложным. Состав, выход продуктов и скорость реакции определяются составом и способом приготовления кремнемедных контактных масс, составом добавок газов (водород, хлористый водород) и примесей в хлористом алкиле, способом контактирования, аппаратурным оформлением и кинетическими параметрами реакций (температура, давление, скорость газового потока). [c.100]

Термическое разложение ацетилена неоднократно являлось следствием попадания хлористого водорода в осушители ацетилена. Реакция хлористого водорода с твердой щелочью является экзотермической, что приводит к сильному разогреву газа в аппарате. Хлористый водород попадает в осушитель при неудовлетворительной работе системы контроля и регулирования параметров ацетилена и хлористого водорода, а также при неудачной конструкции клапанов — отсекателей газов. [c.68]

Оптимальными технологическими параметрами процесса хлорирования являются время контакта (0,5-0,7)с, температура реакции (773-777) К, соотношение пропилена к хлору 3 1. Это обеспечивает 100% конверсию хлора при максимуме выхода хлористого аллила и малом образовании побочных продуктов. [c.260]

Поэтому в данном случае исследуются две, принципиально отличающиеся химико-технологические системы а) многоступенчатая противоточная система (включая и одноступенчатую систему), замкнутый контур которой создается потоком рециркулирующего хлористого водорода для его полного использования в реакции, и б) одно- и двухступенчатая системы с рециркуляцией хлористого водорода и пропилена для их полного превращения. Для всех этих вариантов находилось оптимальное решение при полном варьировании регулируемых параметров. При этом основным показателем эффективности работы реактора является его производительность, выражаемая количеством продукта, образованным в единице объема реактора за единицу времени. [c.265]

Это связано с близкими по величине активационными параметрами четырехцентрового механизма реакции, приводящего к образованию иодистого водорода и 8 2 механизма. По термодинамической стабильности расчеты предсказывают более высокую стабильность продуктов 8 2-реакции. При взаимодействии ацетилхлорида с метанолом энергия активации четырехцентрового механизма имеет существенно более низкое значение, чем энергия активации 8 2 механизма (81 и 178 кДж/моль соответственно). В результате реакция полностью сдвинута в сторону образования хлористого водорода. Такое различие в энергии активации 8м2 механизмов в зависимости от характера галогена связано с лимитирующей стадией процесса - образованием галогена. Различие в энергиях диссоциации связи С-1 и С-С1 имеет тот же порядок. [c.29]

В значительной степени тормозит реакцию кислоты с карбонатом добавка жидкого стекла. По мере роста концентрации силиката натрия происходит снижение начальной скорости реакции и рост параметра К (см.табл.73). Следует отметить, гго при растворении жидкого стекла в 10% соляной кислоте происходит частичная нейтрализация соляной кислоты, на что расходуется от 1,3 (в случае 0,5% раствора силиката натрия) до 13,2% (в случае 5% раствора силиката натрия) исходного хлористого водорода. Последнее приводит к снижению начальной концентрации соляной кислоты с 10,0 до 9,87-8,68%, поэтому тормозящее действие силиката натрия нельзя объяснить нейтрализацией соляной кислоты. По-видимому, золь кремниевой кислоты (как и любой коллоидный или полимерный раствор) способен замедлять диффузию ионов Я, а также образовывать гелеобразный защитный слой на поверхности карбонатной породы. [c.177]

Одной и той же реакции, протекающей между двумя бензольными производными, соответствуют два различных параметра р в зависимости от того, рассматривают ли это превращение в отношении того или другого производного. Так, нуклеофильная атака ряда производных хлористого бензоила анилином характеризуется положительным параметром р ж), в то время как для конденсации ряда производных анилина с хлористым бензоилом наблюдается отрицательный параметр (з). [c.563]

Следовательно, в процессе записанной таким образом реакции происходит увеличение энтальпии и энергии Гиббса. Если использовать в качестве критерия направления процесса и равновесия любую из этих функций, то нетрудно видеть, что рассматриваемая реакция при данных условиях невозможна. Другими словами, хлористый этил при 298° К устойчив по отношению к распаду на этилен и хлористый водород. Рассмотрим теперь термодинамические параметры этой реакции при температуре 1000° К [c.136]

Высокодисперсный порошок силикагеля пропитывался концентрированным раствором хлористого палладия, впрессовывался в отверстие, вырезанное в пластинке из дюралюминия. Эта система помешалась в кварцевую трубку для восстановления палладия в токе водорода при температуре около 500° С. От куска полученной серой хрупкой пластинки была получена рентгенограмма, представленная на рис. 112. Как и следовало ожидать, на ней хорошо заметно диффузное кольцо с ( =4,3 А, принадлежащее аморфному кремнезему, который не мог вступить в реакцию. Кроме того, хорошо заметна широкая сплошная линия 111 от металлического палладия. Главная особенность рентгенограммы заключается в наличии ряда сильных точечных линий, которые однозначно индицируются как отражения гексагональной решетки с параметрами [c.190]

Технологические параметры процесса. Сырье, перерабатываемое на установке, представляет собой смесь иа 3 объемных частей этана (2 части свежего этана — 1 часть рециркуляционного) и 1 части газообразного хлора. Эта смесь при 40—60° G поступает в реактор, где она получает тепло от псевдоожиженной массы катализатора, нагретого до температуры около 450° С в результате реакции выделяется хлористый водород и около 25 ккал на 1 моль образующегося хлористого этила. [c.20]

По закону действия масс с увеличением концентрации исходных реагентов (левая часть уравнения обратимой реакции) равновесие этой реакции сдвигается вправо. Применительно к процессу карбонизации реакция (4) образования бикарбоната натрия протекает тем полнее, чем больше содержание хлористого натрия и аммиака в исходной жидкости. Однако концентрации веществ в реакционных средах имеют предел, определяемый совместной растворимостью исходных и образующихся веществ при данных параметрах технологического процесса. В содовом производстве раствором, пре- [c.79]

Гетерогенные равновесия, в отличие от гомогенных, не чувствительны к диссоциации и ассоциации компонентов, если эти процессы не сопровождаются глубокими химическими превращениями, приводящими к образованию индивидуально существующих веществ. Диссоциация и ассоциация компонентов в гомогенных фазах гетерогенных систем сказываются на термодинамических параметрах, при которых происходят фазовые превращения, но не влияют на число находящихся в равновесии фаз. Например, диссоциация хлористого натрия в жидкой фазе (расплаве) по реакции [c.196]

Константы скорости и активационные параметры элементарной реакции СЬ- -КН зависят от природы углеводорода (табл. 8). В ряду углеводородов от метана к циклопентану наблюдается заметное снижение энергии активации и увеличение скорости. В этой же ряду повышается стабильность свободных радикалов из-за эффектов индуктивного и сверхсопряжения. По этой причине реакция особенно быстро протекает с толуолом и другими алкил-ароматическими соединениями. Наоборот, наличие атома галогена в молекуле тормозит реакцию, причем хлористый этил реагирует примерно в пять раз медленнее этана. Этот ряд реакционных способностей совпадает с изменением у этих веществ энергии разрыва связей С—Н. [c.118]

То же относится и к химическим процессам. Взаимодействие водорода и кислорода с образованием воды может происходить самопроизвольно, и осуществление этой реакции дает возможность получать соответствующее количество работы. Но, затрачивая работу, можно осуществить и обратную реакцию—разложения воды на водород и кислород,—например, путем электролиза. И другие химические реакции, которые по своим термодинамическим параметрам не могут в данных условиях совершаться самопроизвольно, можно проводить, затрачивая работу извне. Большей частью это осуществляют или путем электролиза, или при электрическом разряде в газах, или действием света, или же путем повышения давления (причем одновременно изменяются и условия проведения реакции). Из хорошо известных процессов такого рода можно назвать фотосинтез в растениях, получение натрия и хлора путем электролиза расплавленного хлористого натрия, получение металлического алюминия нз бокситов путем электролиза, синтез аммиака при высоком давлении н др. [c.191]

Кжнетнческие параметры реакции эпоксидирования хлористого и бромистого аллилов надмалеиновой кислотой (концентрация хлористого аллила 1,2—12,0 бромистого аллила 1,5—11,3 надмалеиновой кислоты 0,18—4,1 жоль/л) [c.279]

Лишь немногие амины получают в промышленном масштабе классической реакцией алкилгалогенидов с аммиаком. Важное значение этот синтез имеет только в производстве этилендиамина из дихлорэтилена и аммиака. Основным продуктом реакции является этилендиамин, но наряду с ним образуются значительные количества высших полиэтиленаминов в смеси с некоторым количеством пиперазина. Обычно эти побочные продукты подвергают разделению. Как правило, применяют водный аммиак установлено, что скорость реакции в сильной степени зависит от концентрации аммиака оптимальная концентрация равна около 65% [38]. Недавно было изучено влияние других параметров на скорость и направление реакции [57]. Выделение аминов и их отделение от большого количества хлористого натрия, образующегося при реакции, представляет значительные трудности предложены [66] новые способы решения этой задачи. . [c.234]

Обычно для этерификации четыреххлористого титана берут большой избыток бутилового спирта (10—12 моль С4Н9ОН на 1 моль ТЮ14), так как в противном случае возможно образование промежуточных продуктов замещения — хлорэфиров титана, т. е. реакция замещения может не пойти до конца. При взаимодействии четыреххлористого титана и бутилового спирта выделяется хлористый водород, для нейтрализации которого в реакционную массу при непрерывном перемешивании пропускают сухой аммиак. Для обезвоживания и осушки аммиак предварительно пропускают через колонну 1 с натронной известью и колонну 2 с едким натром. Прп нейтрализации температура реакционной смеси не должна превышать 30 С, а давление паров должно быть равным 1 ат. При повышении температуры и давления необходимо уменьшить иодачу аммиака если температура и давлоние все же повышаются, следует прекратить подачу аммиака до восстановления заданных параметров. [c.304]

Из этих таблиц, в частности, видно, что значения а, соответствующие группам И-ОСН3 га-кОз, равны — 0,27 и +0,78 с другой стороны, параметры р, характеризующие реакции гидролиза этилбензоатов в щелочных средах, гидролиза хлористых бензилов в водной среде и этерификации замещенных бензойных кислот [c.553]

Такая задача была решена [8—13] с помощью материального баланса стехиометрических уравнений. Он дал толчок к переходу с макроуровня, на котором осуществлялись расчеты до сих пор, на молекулярный микроуровень. Применение этого метода сделало возможным решение целого ряда вопросов для каталитических и фотохимических реакций. Так, удалось рассчитать сложные каталитические реакции с учетом катализатора. Стало возможным вычислять нужное количество катализатора ири определенной степени превращения и времени контакта. Известные методы, например метод маршрутов [6] и другие, не позволяют определять указанные величины для таких сложных реакций, как рассматриваемые в данной работе последовательные многостуненчатые каталитические реакции. Большие трудности вызывает расчет кинетических параметров фотохимических последовательных реакций. На примере реакции фотохлорирования этилбензола хлористым сульфурилом покажем метод аналитического расчета кинетических параметров. [c.7]

Реакция алкилирования ксилолов хлористым этилом используется при получении очень ценных продуктов, в частности тетраалкилбензолов — полупродуктов для пирмелитового диангидрида. В связи с этим представляет значительный интерес определение кинетических параметров этой сложной реакции. Стехиометричсские уравнения рас оматриваемой реакции можно описать следующим образом [c.16]

Кинетические параметры алкилирования о-, п- и ж-ксилола сведены в общую табл. 3. Результаты проведенных расчетов с достаточной очевидностью подтвердили, что реакции алкилирования о-, п- и м-кт-лолов хлористым этилом при участии катализатора — хлористого алюминия — протекают в соответствии с закономерностями бимолекулярных последовательных необратимых реакций. Необходимое время превращения уменьшается с увеличением температуры. Рост констант скоростей реакций при увеличении температуры происходит намного, интенсивнее, чем при росте количества катализатора. [c.23]

Кинетика хлорирования метана и его хлорнроиз-впдиых в 1ал1я1цем слое катализатора КС-320 при температуре 350. "С. Проведен расчет кинетических параметров по имеющимся кривым распределения продуктов хлорирования. Константы скорости рассматриваемой реакции соотносятся как к - 4 = = 1 1,15 0,62 0,248. Здесь вновь проявляется, правда в несколько меньшей степени, закономерность, которая наблюдалась в случае хлорирования метана в кипящем слое катализатора — кварцевого песка, а именно константа скорости хлорирования метила меньше константы скорости хлорирования. хлористого [c.28]

Изучена кинетика образования эпоксидов в реакциях сопряженного окисления пропилена, циклогексена, стирола к хлористого аллила с ацетальдегидом при 50—100° С и давлении 50 атм в бензольном растворе. Методом ингибиторов определена скорость зарождения цепей в системе олефин — ацетальдегид и энергия активации этой реакции Е=17,2 ккал/молъ. Определены некоторые кинетические параметры, характеризующие реакционную способность исследованных непредельных соединений в реакции с ацильными перекисными радикалами. Показано, что скорость эпоксидирования оле-финов при сопряженном окислении с ацетальдегидом зависит от природы замеотителг[ при двойной связи в а-олефине. [c.321]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Основные параметры производственного процесса были следующие соотношение пропилетк хлор — 6,5—10 1 температура реакции — 480—550° расход хлора на 1 т хлористого аллила — 6,0 т расход пропан-пропиленовой фракции на 1 т хлористого аллила — 5530 м дав.ле-ние в зоне реакции — атмосферное. [c.291]

В последнее время разработано несколько новых методов синтеза окисей олефинов, исключающих использование дефицитного хлора [1], среди которых наиболее перспективным является над-кислотное эпоксидирование олефинов в среде подходящего кнерт-ного растворителя. Разработка эффективных стабилизаторов распада надкислот [2] дала возможность получения эпихлоргидрина с селективностью 90 % и выше. Для реализации этого метода в промышленности необходимо иметь данные для расчета отдельных аппаратов и в особенности ректификационных колонн узла разделения продуктов реакции. В данной работе проведено изучение бинарных фазовых равновесий жидкость — пар в системах, образованных хлористым аллилом, этилацетатом, эпихлоргидрином и уксусной кислотой, которые представляют собой компоненты реакционной массы после стадии эпоксидирования хлористого аллила надуксусной кислотой. Полученные результаты были обработаны на ЭВМ для расчета параметров, необходимых для моделирования фазового равновесия в четырехкомпонентной системе. [c.20]

Ксследована реакция хлорирования этана, хлористого этила и I,1-дихлорэтана в присутствии различных контактов в кипящем слое и получены кинетические закономерности этих реакций. Установлены первые порядки по компонентам и определены аррениусовские параметры. Справедливость полученных кинетических уравнений доказана совпадением значений скоростей реакций при образовании и расходовании отдельных продуктов. [c.138]

Кислотное расщепление связи С—Hg у насыщенного атома углерода подробно изучено на примере бензилмеркурхлорида и его замещенных в ядре аналогов . При этом были установлены интересные закономерности, касающиеся осуществления реакции с переносом реакционного центра, подобно уже рассмотренному случаю дибензилртути (см. стр. 90). Обнаружен также параллельно протекающий изотопный обмен водорода в ароматическом ядре. Реакция проводилась в водном диоксане под действием хлористого водорода при эквимольных концентрациях реагентов, а также в избытке кислоты за скоростью превращения следили по изменению концентрации НС1 или образующейся сулемы. Значения параметров активации составляют = 21 ккал/моль, AS = —10,2 э. ед. [c.101]

Изучалось также влияние заместителей на скорость протодемеркурирования фенилмеркурхлоридов хлористым водородом в водно-спиртовой среде . Константы скорости и параметры активации этой реакции в зависимости от заместителей приведены ниже [c.107]

Если при дегидрохлорировании низкомолекулярных модельных соединений на начальной стадии в реакцию вступают молекулы такого же строения, как и в конце процесса, то при дегидрохлор и ро-ванин поливинилхлорида в каждый момент реакции хлористый водород отщепляется от макромолекул различной структуры. С учетом этого распад поливинилхлорида можно рассматривать как комплекс последовательных реакций . Воспользоваться для расчета методом стационарных концентраций, предполагающим неизменное содержание промежуточных продуктов, из-за особенностей распада полимера не представлялось целесообразным и поэтому было выведено дифференциальное уравнение, характеризующее реакцию дегид-рохлорнрования. При выводе уравнения использована теория абсолютных скоростей химических реакций Вина —Джонса и Эйрин-га, учитывающая при определении кинетических параметров термодинамические факторы. Было принято также допущение о том, что дегидрохлорирование является мономолекулярным стохастическим процессом. Это допущение не противоречит известному положению о том, что при влиянии на какой-либо процесс многих факторов, из которых ни один не является существенно преобладающим, вероятность события определяется нормальной функцией распределения. Можно допустить, что скорость отщепления хлористого водорода от лабильных групп различной химической природы, находящихся в сегментах цепей с различной тактичностью, в целом описывается нормальной функцией распределения. Выведенное дифференциальное уравнение имеет вид [c.289]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса хлорирования — реакции введения хлора в исходное вещество. Подготовка сырья и подача его в аппараты. Регулирование подачи хлора, хлористого водорода и воздуха. Подогрев или охлаждение реакционной массы, хлорирование в присутствии катализатора или инициатора. Выгрузка продукта (слив, передавливание и т. п.), разгонка, нейтрализация, отстаивание, сущка. Передача продукта на последующие технологические стадии производства. Улавливание и очистка отходящих газов. Контроль и регулирование параметров технологического режима, предусмотренных регламентом температуры, давления, вакуума, концентрации хлора в отходящих газах, качества продукта и других по показаниям контрольно-измерительных приборов и результатам анализов. Расчет сырья и выхода готовой продукции. Отбор проб, вьшолнение анализов. Обслуживание хлораторов, реакторов, колонн и печей хлорирования, конденсаторов, нейтрализаторов, сепараторов, скрубберов, отгонных кубов, холодильников, насосов и другого оборудования и коммуникаций. Пуск и остановка оборудования, опрессовка его перед пуском сжатым воздухом или азотом очистка оборудования. Выявление и устранение причин отклонения от норм технологического режима и неисправностей в работе оборудования. Ведение записей в производственном журнале. Руководство аппаратчиками низшей квалификации при их наличии. [c.122]

В реактор подаются пары бутана с примесью хлористого водорода, ускоряющего реакцию. В составе сырья уже имеется некоторое количество получаемого изобутака. Требуется найтн зависимость производительности G p. от параметров процесса— входной концентрации продукта л вх., расхода сырья G , температуры в реакторе 0, активности катализатора К , концентрации хлористого водорода g. [c.299]

Подсчет константы равновесия, основанный на вычислениях коэффициента активности для реагирующих веществ при различных концентрациях, является в известной мере формальным. Для таких гидрофильных солей, как хлористый кальций, уже при средних концентрациях коэффициент активности становится больше единицы. Это означает, что раствор приобретает сверхидеальные свойства. При этих условиях электростатические взаимодействия заряженных частиц становятся второстепенными в сравнении с силами взаимодействия между ионами и молекулами воды. Физически более правильным было бы разделить между собой оба эффекта. Однако для этого необходимо знать, в какой степени молекулы воды удерживаются гидратироранными ионами и каким образом ионный состав меняется с ростом концентрации хлористого кальция. Такими детальными данными о концентрированных растворах в настоящее время мы не располагаем. Известно только, что при разведении крепких растворов хлористого кальция выделяется большое количество тепла. Строго говоря, термодинамические параметры растворов хлористого кальция изменяются в зависимости от концентрации, а в связи с этим должна изменяться как свободная энергия, так и константа равновесия реакции. Тот факт, что в кривой, отражающей изотерму реакции, наблюдается перелом, указывает на на резкое изменение теплоты и энтропии разведения хлористого кальция. Поскольку эти энергетические изменения соизмеримы с величиной теплоты и свободной энергии реакции, то не удивительно, что равновесная концентрация именно в этой области резко изменяется. [c.44]

Различают два способа эмульсионной полимеризации хлористого винила водоэмульсионный — с применением растворимых в мономере инициаторов (при этом применяют эмульгато--ры типа желатины) и латексный — с применением водорастворимых инициаторов. При этом применяют эмульгаторы типа водорастворимых натриевых мыл и натриевых солей кислот, получаемых окислением оинтетических парафинов с числам углеродных атомов от 12 до 18. При (проведении полимеризации ооноаными параметрами процесса являются строение и концентрация эмульгаторов, строение и концентрация инициаторов, концентрация мономера, температура, давление и продолжительность реакции. [c.277]