Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние внешних параметров на скорость реакции

    Химические процессы являются процессами активированными, т. е. идущими через то или иное активное промежуточное состояние (АПС), и состав, строение и свойства которого определяют кинетические свойства системы —- скорость реакции, ее направление, влияние внешних параметров и т. д. Поэтому представляется логичным в качестве основного, общего для всех химических процессов, классификационного признака выбрать [c.61]


    ВЛИЯНИЕ ВНЕШНИХ ПАРАМЕТРОВ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ 443 [c.443]

    Ниже приведена предварительная оценка вклада отдельных параметров на технико-экономические показатели процесса гипохлорирования стирола непрерывным способом по результатам проведенного исследования. Циркуляция необходима для разбавления исходных растворов реакционной массой. При периодическом способе концентрация НСЮ имеет решающее влияние на процесс и в реакционной массе практически не превышает 0.1 г/л при pH 3-4, редокс-потен-циале 900 мВ. В непрерывном методе концентрация кислоты достигает 30 г/л. Быстрое раздробление стирола в растворе НСЮ при проведении процесса в РПА снимает внешнее диффузионное торможение реакции, в результате чего повышается селективность процесса и увеличивается скорость реакции. [c.92]

    Влияние внешних условий на скорость твердофазовых реакций. К числу основных параметров, оказывающих влияние [c.319]

    Внешнедиффузионная область реализуется, главным образом, в окрестностях максимума скорости реакции. Там же следует ожидать максимального внутридиффузионного торможения. Как мы видели, наличие внешне- и внутридиффузионного торможения легко фиксируется экспериментально. Относительно просто та же найти интервал условий, где их влиянием можно пренебречь. В то же время следует заметить, что влияние процессов диффузии в газовой фазе на наблюдаемую кинетику топохимической реакции должно быть относительно малым в начальный и конечный периоды, когда скорости реакции малы. Поэтому в принципе кинетические параметры топохимических реакций могут быть определены из данных для начального или конечного участка кинетической кривой по зависимости скорости реакции от концентраций, температуры и других параметров. Однако следует учитывать, что интерпретация экспериментальных величин для начального этапа реакции более сложна [21]. [c.97]

    Следовательно, температура проявляет свое влияние на скорость реакции—от температуры зависят константы кинетического уравнения. Различные постоянные этого уравнения называют параметрами химической реакции k ,o, Ej, Kj и др.) и обозначают через Bj. В отличие от этого, внешние факторы, влияющие на скорость (концентрации или парциальные давления, температура), можно назвать параметрами химического процесса, определяющими условия его проведения. Тогда можно записать выражение для скорости реакции в общем виде таким образом  [c.50]


    Из уравнений (IV. 75) и (IV. 76) видно, что экспериментально определенные кинетические параметры складываются из двух различных величин, на которые по-разному должно влиять изменение внешних условий. Норт [46], получивший уравнение (IV-76), считает, что использование этого уравнения позволит выделить долю сольватационных и физических эффектов, влияющих в первую очередь на Кав, и долю химических эффектов, связанных с переходом диффузионная пара — активированный комплекс . Для выяснения влияния эффектов среды на реакцию константу скорости удобно представить в виде [см. уравнение (IV. 28)]  [c.180]

    Более детальное изучение механизма ферментативных реакций требует их изменения. Поэтому 2.6 посвящен изучению влияния различных факторов на скорость ферментативной реакции. Рассмотрены закономерности влияния температуры и pH. Показано, какие параметры ферментативной реакции можно определить, изменяя внешние условия. [c.332]

    Кривые показывают, что степень использования внутренней поверхности катализатора снижается по мере увеличения скорости химической реакции и физического сопротивления движению реагента. Кроме того, видно, что в данной системе реагенты — катализатор увеличение фактора эффективности связано с размером частицы и в меньшей степени — с коэффициентом массопередачи р [последний приблизительно нронорционален Изменение этих двух параметров в опытах по исследованию превращения позволило установить, что физический перенос влияет на полную скорость превращения. Таким образом, если на скорость превращения не влияет скорость движения жидкости, то можно утверждать, что торможение внешней массопередачей отсутствует внутренняя диффузия, однако, может быть ограничивающим фактором. Чтобы получить окончательное решение, исследуют влияние диаметра частиц. [c.177]

    Измерив на опыте эквивалентную электропроводность исследуемого раствора X, нетрудно определить степень диссоциации <1. Следует заметить, что любой способ измерения электропроводности растворов связан с изменениями и( параметров, при этом значения степени диссоциации, определяемые различными методами, оказываются довольно близкими между собой только лишь для слабых электролитов. Для сильных же электролитов, степень диссоциации которых весьма высока, прищлось создать особую теорию, учитывающую влияние на скорость движения ионов сил электростатического притяжения и отталкивания. Согласно этой теории принимают диссоциацию сильных электролитов 100%-ной. Если принять такое предположение, то возникает вопрос почему же измерение электропроводности осмотического давления, понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения растворов приводит к заключению о якобы неполной диссоциации сильных электролитов. Основу такого несоответствия эта теория видит в неучтенных силах электростатического притяжения и отталкивания между ионами. Действительно, в результате наличия между-ионовых сил каждый ион окружен ионной атмосферой (рис. 43), т. е. щарообразным слоем из противоположно заряженных ионов. Действующие на данный ион силы притяжения взаимно уравновешиваются в том случае, когда на раствор не действуют внешние электрические силы, не происходит диффузии, химических реакций и других подобных процессов. [c.77]

    При нормальном давлении промышленные контактные процессы осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка сотен (большей частью около 200), т. е. в турбулентной области, но вблизи переходного значения. Лишь для небольшого числа очень быстрых реакций перенос реагирующих веществ к внешней поверхности зерен контакта определяет суммарную скорость процесса. В этих случаях разность температур поверхности контакта и газового потока на начальных стадиях приближается к величине теоретического разогрева. Для реакций, тормозящихся продуктом, перенос к внешней поверхности сказывается лишь на первых стадиях и не влияет существенно на общую интенсивность процесса. Однако разность температур поверхности контакта и газового потока достигает для этих реакций на первых стадиях заметной величины, что сказывается на важном технологическом параметре — минимально допустимой температуре входа газа в контактную массу. При высоких давлениях промышленные каталитические реакции осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка тысяч и даже десятков тысяч, и, соответственно этому, процессы переноса к внешней поверхности протекают с большой скоростью. Для рассмотренных процессов (синтез аммиака, метанола, ряд реакций гидрирования) не обнаружено заметного влияния процессов переноса к внешней поверхности зерен контакта на суммарную скорость. [c.424]


    В табл. 4.3 приведены сводные данные о влиянии области протекания реакции на ее кинетические параметры. Рассмотрим, как изменяется область протекания реакции с изменением условий ее проведения. Изменение температуры в наибольшей степени влияет на скорость реакции, проходящей в кинетической области, в значительно меньшей степени — при протекании реакции во внутридиффузионной области и практически не влияет на скорость реакции, если она протекает во внешнедиф-фузиоиной области. С повышением температуры реакция, протекающая во внутренней кинетической области, в результате возрастания константы скорости начинает тормозиться диффузией в порах и переходит во внутридиффузионную область. При дальнейшем повышении температуры продолжение возрастания константы скорости приводит к торможению реакции внешней диффузией, и реакция переходит во внешнедиффузионную область. Далее повышение температуры на скорость реакции влияния практически не оказывает. На рис. 4.2 приведена зависимость константы скорости реакции первого порядка на пористом катализаторе от температуры. На непористом катализаторе осуществляются только два режима— внешнекинетический и внешнедиффузионный. Если во внутренней кинетической области реакция протекает по первому порядку, то влияние [c.151]

    Выделим два вида параметров процесса внутренние, присущие данной электродной реакции, к которым относятся такие величины, как кв и а(Р), и внешние, например, гидродинамические условия, скорость изменения потенциала при растворении, условия проведения стадий, предшествующих анодному процессу, и рассмотрим влияние тех и других параметров на поляризационные кривые электрохимического растворения металла. [c.27]

    Влияние этих факторов на разложение амальгамы в количественном выражении зависит от конструктивного оформления процесса, т. е. от межэлектродного расстояния, способа осуществления внешнего замыкания, глубины распространения разряда водорода. Например, если внешнее сопротивление достаточно велико и, следовательно, оно определяет скорость разложения амальгамы, то изменение остальных параметров процесса будет мало сказываться на общей кинетике реакции. Поэтому экспериментальные данные о зависимости силы тока при коротком замыкании элемента от различных факторов соответствуют лишь данной, модели разлагателя амальгамы. [c.85]

    Влияние размера частиц на кинетические параметры было изучено для обмена Ма Сз. Кинетические кривые (рис. 26) и рассчитанные значения кинетических параметров (табл. 37) указывают на довольно сильную зависимость скорости обмена от размера частиц. Кроме того, при низком содержании противоиона в твердой фазе скорость обмена значительно больше, чем при высоких содержаниях, что имело место для всех изученных ионообменных реакций. Это связано с тем, что на первой стадии большая часть катионов обменивается по внешнедиффузионному механизму, а на второй стадии — по внутридиффузионному. Еще одним подтверждением данного вывода может служить отношение т оо/т1/2, которое для фракции 1—2 мм равно 10, а для фракции 0,063—0,07 мм — —20, т.е. с уменьшением размера клиноптилолита и соответственно увеличением его поверхности скорость обмена возрастает. Сравнение констант скоростей внешне- и внутридиффузионного процессов также показывает, что в данном интервале изменения размера частиц клиноптилолита процесс ионного обмена будет контролироваться различными механизмами, и можно с достаточной степенью точности определить область их действия. Полученное незначительное увеличение эффективного коэффициента диффузии с увеличением среднего радиуса зерна (см. [c.83]

    Импульсный хроыатогра ический метод позволяет быстро изучить влияние внешних параметров (теипература, состав сыеси, скорость подачи) на выход различных продуктов, опробовать значительное число различных катализаторов и изучить процесс их формирования в условиях реакции. [c.47]

    Сведения о движении устьиц сами по себе позволяют оценить лишь приближенно поглощение загрязнителя, поскольку внешние параметры, такие, как давление воздуха и скорость ветра, оказывают сильное влияние на величину факторов D и Rb в уравнении (1) (Meidner, Mansfield, 1968). Кроме того, определение типичных устьичных реакций для всего листа сопряжено с большими трудностями и требует проведения больших и дорогостоящих экспериментов. Показано различие в реакциях замыкающих клеток верхней и нижней поверхности листа у тыквенных по отношению к внешним воздействиям (Domes, 1971). Поэтому, когда только возможно, для определения количества поглощенного листьями загрязнителя и накопления его в тканях растения следует использовать более надежные методы химического анализа. Однако эти методы не позволяют предсказать степень риска для растительности. [c.62]

    ВИТОЙ полимер коагулирует в реакционной среде, образуя внутреннюю оболочку из полиметилметакрилата и внешнюю из полистирола. Только те эфирные группы, которые находятся на поверхности такой структуры, способны к дальнейшей реакции. Приготовленные с участием живущих полимеров звездообразные и гребнеподобные разветвленные полимеры с узким молекулярновесовым распределением имели большое значение как модельные соединения. Эти полимеры сыграли большую роль при выяснении зависимости вязкоэластических свойств от молекулярных параметров — основного вопроса физики полимеров. Фокс и сотрудники особенно интересовались применением монодисперсных разветвленных полистиролов для изучения связи между вязкостью при нулевой скорости сдвига и константами внутримолекулярного трения, с одной стороны, и такими молекулярными параметрами, как размер полимерного клубка,— с другой. Последняя величина зависит как от молекулярного веса, так и от степени раз--ветвленности. Некоторые из этих работ недавно суммированы Фоксом. На основании полученных данных он сдела.л вывод о зависимости вязкости полимеров при нулевой скорости сдвига непосредственно от среднего размера цепи и отсутствии влияния на эту зависимость степени разветвления, если последняя и молекулярный вес не слишком велики [171]. Используя монодисперсный звездообразный полибутадиен, Краус и Грувер обнаружили, что связь между вязкостью и размерами цепи зависит от степени разветвления, если молекулярный вес выше 60 ООО [172]. Без этих моделей разветвленных полимеров не были бы достигнуты успехи в наших знаниях о вязкоэластичности полимеров, и техника живущих полимеров представляет единственный практический метод синтеза таких материалов. [c.100]

    Выше были рассмотрены возможное число стационарных режимов на зерне катализатора и их устойчивость. Другая задача анализа процессов заключается в следующем. Реакция на зерне катализатора сопровождается процессами переноса — внешним и внутренним перено со.м тепла и вещества. При этом некоторые из этих процессов существенны, а некоторые из них можно не учитывать. Задачей второй части работы было определение значений параметров, характеризующих эти процессы, при которых нх влиянием на общую скорость превращения (или другую характеристику процесса) на зерне можно пренебречь. Естественно, что неучет тех или иных процессов приводит к ошибкам в определении скорости превращения. Поэтому в дальнейшем примем, что область автомодельности определяет значения параметров, при которых ошибка в определении, например, скорости превращения не превышает некоторой величины, если не учитывается процесс, характеризуемый этими параметрами. [c.65]

    Можно выделить два основных фактора, влияющих на распределение потока в зоне реакции. Во-первых, это внешние условия, т. е. условия на границе слоя катализатора степень неоднородности смеси по концентрации реагпруюш,их компопентов, по температуре и скорости. Распределение этпх параметров в значительной степени завпспт от конструктивных особенностей реактора. К настоящему времени по данному вопросу накоплен обширный материал [1, 2]. Для устранения влияния этого фактора разработаны конструкции смесительных и распределительных устройств, в большинстве случаев обеспечивающих однородные условия на входе в слой катализатора [3, 4], [c.4]

    Если рассмотренное выше влияние параметров процесса представить в виде зависимости фактора эффективности от модуля Тиле, то можно выделить четыре основные области (рис. 3.4). Это кинетическая область, область, где химические превращения лимитируются внутренней диффузией, область множественности стационарных состояний и, наконец, область внешней диффузии. В кинетической области модуль Тиле мал, наблюдаемая скорость цревращений определяется скоростью хи--мической реакции, и фактор эффективности приблизительно равен единице. По мере увеличения модуля Тиле внутренняя диффузия становится лимитирующей стадией и фактор эффективности становится меньше единицы . В этой области реакция ограничивается наружной частью практически изотермической гранулы. Основная доля общего перепада температуры сосредоточена в пограничном слое вблизи частицы катализатора. Дальнейшее увеличение модуля Тиле переводит процесс в область О, где определяющим является массоперенос через пограничный слой. Большое сопротивление межфазному переносу затрудняет достаточно быстрый отвод тепла от поверхности катализатора. В этой области реакция протекает практически только на на- [c.52]


Смотреть страницы где упоминается термин Влияние внешних параметров на скорость реакции: [c.118]    [c.40]    [c.107]    [c.240]    [c.14]    [c.204]    [c.432]    [c.471]   
Смотреть главы в:

Теория абсолютных скоростей реакций -> Влияние внешних параметров на скорость реакции




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние внешних сил

Параметры реакции

Скорость реакций, сравнение теории влияние внешних параметро



© 2024 chem21.info Реклама на сайте