Уокера процесс

В условиях С. р. из этилена в пром-сти получают ацетальдегид (т. наз. Уокер-процесс). [c.373]

Поскольку модель частицы с невзаимодействующим ядром в большинстве случаев достаточно хорошо описывает действительную- картину явления, в дальнейшем при выводе кинетических уравнений будем исходить именно из этой модели. Однако необходимо отметить, что некоторые исследователи, например Уокер , занимавшийся изучением каталитических процессов на примере газофазных гетерогенных реакций, использовали для составления уравнений скорости квазигомогенную модель.- [c.333]

Диффузионные процессы в кристаллических цеолитах подробно описаны в прекрасных обзорах Баррера [156] и Уокера и сотр. [154]. В этих обзорах приводятся константы и энергии активации диффузии для адсорбции газов и углеводородов с не слишком большой длиной цепи на природных и синтетических цеолитах, модифицированных различными способами. Для модифицирования цеолитов применяли ионный обмен, декатионирование и предварительную адсорбцию таких полярных веществ, как аммиак. Полученные результаты согласуются с моделью движения диффундирующей молекулы в периодическом потенциальном поле внутри цеолита. Разработан ряд методов, позволяющих рассчитать эти потенциальные поля. [c.685]

Наилучшие, хорошо воспроизводимые результаты были достигнуты А. Уокером и Е. Бюлером в 1950 г. при проведении экспериментальных работ в лаборатории фирмы Белл телефон . Для выращивания кристаллов кварца применялся 5%-ный раствор гидроксида натрия. Процесс осуществлялся при температуре камеры кристаллизации около 360 °С и величине температурного перепада на внешней стенке сосуда 7—47 С, давлениях 100—126 МПа. Скорость роста кристаллов в этих условиях достигала 2,5 мм/сут. Проведенные опыты доказали возможность успешного выращивания кристаллов в условиях температурного перепада в растворах гидроксида натрия. [c.16]

По объему производства формальдегида Советский Союз прочно занимает второе место в мире. Многие крупные производственные процессы с использованием формальдегида (например, диок-сановый синтез изопрена) были созданы в Советском Союзе раньше, чем за рубежом. Объем накопленного к настоящему времени научного и производственного опыта как в области получения и применения формальдегида, так и изучения его свойств, очень велик. Уже давно назрела необходимость систематизации и обобщения всех этих сведений, а также многочисленных зарубежных материалов, в рамках одной книги. Однако перу отечественных авторов принадлежит лишь монография академика Е. И. Орлова Формальдегид , написанная в 1908 г. и в течение долгого времени остававшаяся классическим руководством в данной области. В этой ситуации чрезвычайно полезной оказалась монография Дж. Уокера Формальдегид , вышедшая в США в 1944 г. и с тех пор выдержавшая четыре издания. В этой книге впервые был систематизирован и последовательно изложен огромный массив разнообразной информации, в особенности зарубежной, по получению, свойствам и применению формальдегида. Монография Уокера с полным основанием может рассматриваться как энциклопедия по формальдегиду. Эта книга будет многократно цитироваться в дальнейшем изложении. Однако, стремясь, по-видимому, к максимальной полноте охвата материала, Уокер не счел необходимым как-то выделять и подчеркивать ключевые аспекты проблемы. В. результате многие важные для практики вопросы получения и применения формальдегида оказались изложенными слишком лаконично. [c.5]

Все четыре упомянутых реакции изучены детально, без катализаторов и в их присутствии. Многие из этих работ рассмотрены в сборнике Уокера [128]. Из-за сложности проведения реакций и недостаточной информации о системе углерод — катализатор некоторые исследования механизма являются умозрительными. Динамические изменения поверхности раздела уголь — катализатор делают затруднительной их идентификацию стадии, определяющие процессы, могут существенно меняться по ходу реакции. Также часто встречаются ограничения, связанные с тепло- и массопередачей. [c.92]

Заметим, что в связи с малой вероятностью превращений колебательной энергии некоторые авторы ставили вопрос о роли тройных соударении в этих процессах. Так, Уокер [1258] привел соображения, согласно которым возбуждение колебаний OS, в смеси этого газа с аргоном или азотом в условиях опытов Эйкена и Айбара [572] обусловлено тройными соударениями OS Ч- OS + Ar (N2)- Поскольку, однако, позднее было показано [1259], что тройные столкновения не играют роли при возбуждении колебаний молекулы N2O (близкой по структуре к молекуле OS) ударом атомов Не, Аг, а также N2, заключение Уокера представляется сомнительным. [c.320]

При любом способе проведения процесса образование центров кристаллизации должно находиться под контролем, При периодическом проведении процесса, если желательно получить однородные по величине кристаллы, целесообразно образовать как можно больше центров кристаллизации в начальный момент. При непрерывном процессе число центров кристаллизации, образующихся в единицу времени, должно быть постоянно и равно числу кристаллов, удаляемых из кристаллизатора за то же время. Здесь возможны два пути 1) большинство центров кристаллизации должно образовываться в определенной узкой зоне аппарата, чтобы для всех зародышей время роста было одинаковым (как это имеет место, например, в кристаллизаторе Свенсона—Уокера) [c.587]

Уокер [195] сделал заключение из работы Сатора [162], что процесс на серебряном катализаторе может зависеть исключительно от дегидрогенизации и что единственной функцией кислорода является сохранение необходимой температуры при окислении водорода. Результаты Сатора указывают, что при определении превращения спирта температура катализатора является более важным фактором, чем отношение концентраций кислорода и спирта, и что уменьшение концентрации кислорода можно компенсировать предварительным нагреванием подаваемых газов или изоляцией реактора. Однако требуется определенное количество кислорода, так как предварительное нагревание подаваемого газа не должно превышать температуру, при которой начинается сильное разложение метанола и формальдегида. [c.256]

Современные методы промышленного получения хлорной кислоты основаны главным образом на электрохимическом окислении хлорид-иона или хлора до иона СЮ4. Впервые такой метод был исследован Уокером и Гудвином [1—3], в последующие годы процесс анодного окисления был усоверщенствован и теоретически обоснован в работах [4—6]. Запатентованы также способы производства хлорной кислоты, основанные на взаимодействии хлората натрия с соляной кислотой [7] и на действии облучения (с длиной волны 2537 А) на газовую смесь Н2О, О3 и СЬ [8]. Более подробно промышленные способы получения хлорной кислоты изложены в книге Шумахера [9]. [c.39]

Интересный подход к подбору катализаторов предлагается Уокером с сотр. [49]. Выбор катализатора основывается на знании некоторых основных принципов действия полифункционального катализатора и на. построении формального механизма процесса. Поскольку часто нельзя [c.15]

Книга А. К. Крупского Начальные главы учения о проектировании по химической технологии (1909 г.) была, по существу, одной из первых попыток обобщения теории основных физических и физико-химических процессов независимо от отрасли химической промышленности, в которой они используются- В США аналогичный труд Уокера, Льюиса и Мак-Адамса Принципы науки о процессах и аппаратах вышел в свет в 1923 г. Несколько лет спустя в СССР была издана книга проф. А. А. Кирова по аппаратуре и основным процессам химической технологии (1927 г.). [c.11]

ПЫХ в. Уокера, В. Льюиса и В. Мак-Адамса Принципы инженерной химии . Обе эти книги в течение многих лет были основными учебными пособиями для подготовки инженеров-химиков в технологических институтах СССР. В 1935—1937 гг. был опубликован учебник А. Г. Касаткина Основные процессы и аппараты химической технологии , сыгравший важную роль в подготовке инженерных кадров химиков и механиков химической нромышленности. [c.65]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

НЫХ растворах. Многие из них, в частности протекающие в водных растворах, включают окислительно-восстановительные системы и окислительно-восстановительный цикл Си(1) — Си(П). В качестве окислителя часто используется молекулярный кислород, как, например, при катализируемом медью окислении аскорбиновой кислоты и в процессе Уокера (разд. 30.10). [c.490]

Реакционная способность комплексов палладия широко исследовалась в других системах, и теперь найдено много каталитических реакций с участием алкенов, алкинов, 00, ароматических соединений и других подобных непредельных систем. Известны модификации процесса Уокера с применением неводных сред. Так, в уксусной кислоте получается винилацетат, а в спиртах —виниловые эфиры. В отличие от этилена из других алкенов можно получить кетоны. Например, пропилен дает ацетон. [c.634]

П. Опишите механиз м процесса Уокера, [c.635]

Образующийся в результате реакции продукт представляет собой эфир двухосновной кислоты с удвоенным, по сравнению с исходной кислотой, числом СНа-групп. Синтез Брауна — Уокера был использован для изготовления двухосновных кислот, содержащих вплоть до 32 СНа-групп. Влияние таких факторов, как вещество электрода, присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, характер растворителя, температура, присутствие нейтральных солей, на реакцию Брауна— Уокера настолько сходно с тем, что наблюдается при синтезе Кольбе, что трудно усомниться, что основной механизм обоих процессов один и тот же [14]. [c.689]

Уменьшение эффективности в этом случае незначительно по сравнению с уменьшением эффективности в результате использования для ускорения процесса разделения программирования температуры колонки. Эксперименты Келли и Уокера [18] показали, что при использовании программирования давления с целью уменьшения времени удерживания на 60% уменьшение эффективности колонки, понимаемой как число разделений Т2, незначительно. Этот результат противоречит наблюдавшемуся теми же авторами увеличению числа разделений при программировании давления (правда, этот результат имел лишь качественный характер). В то же время последний результат находится в согласии с результатами, полученными Гордоном с сотр. [31]. Эти авторы наблюдали увеличение разделительной способности колонки с увеличением давления на ее входе. Подобно тому как это имеет место в случае аналитических колонок, в данном случае в области высоких давлений, а следовательно и высоких скоростей газового потока, существует оптимальное значение давления и скорости. [c.216]

Уннтол 1/328, ИЗО 2/175, 1216 Унтерпаухера методы 5/68 Уокер-процесс 4/738 Уотсона-Крика двойная спираль 3/586, 593 Уплотнительные смазки 5/68, 67, 69 [c.731]

При изучении алюмосиликатов в качестве катализаторов неполного окисления метана [103] было отмечено, что их активность связана с наличием на их поверхности кислотных центров бренсте-довского и льюисовского характера. Так как наличие кислотных центров бренстедовского типа является источником протонов в алюмосиликатах, то, регулируя их количество, можно добиться образования только метильной группы при сорбции метана, этим самым подавляется дальнейший разрыв связи С — Н в метильном радикале, приводящий к образованию метиленовой группы. По данным Даудена, Шнелла и Уокера [104] известно, что метиленовая группа приводит к ухудшению селективности процесса неполного окисления метана. [c.168]

Одновременно выходят в свет фундаментальные исследования по проблемам химической технологии и учебники Материалы и процессы химической технологии Д.П. Коновалова (1924), Принципы инженерной химии В. Уокера, В. Люисаи В. Мак-Адамса (1923), Основные процессы и аппараты химической технологии А.Г. Касаткина(1935—37), Общая химическая технология С.И. Вольфковича (1940—1953), Кутепов А.М. и др. Общая химическая технология (1985), Мельников Е.А. и др. Технология неорганических веществ и минеральных удобрений , Плановский А.Н. и Николаев П.И. Процессы и аппараты Химической и нефтехимической технологии (1972), Основы химической технологии под ред. И.П. Мух-ленова (1991), Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1981), Блинов [c.41]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Между правой ветвью кривой солидуса и ординатой, соответствующей 100% формальдегиду, располагается область двухфазного равновесия твердая фаза —пар, т. е. область, в которой происходит возгонка полиоксиметиленгидратов и обратный процесс непосредственного превращения паров в твердый полимер. Для ориентировочного определения положения изобар в этой области могут быть использованы данные о давлении паров формальдегида (рпфм) над полимером типа параформа. Для нахождения приближенных величин этого давления Уокер [1] рекомендует 14в [c.146]

Несмотря на то, что кинетике этого процесса было посвящено много работ, среди химиков долгое время не было согласия по вопросу о механизме реакции. Не вызывает сомнения бимолекуляр-ность реакции, а также то, что бимолекулярная константа скорости уменьшается с ростом начальной концентрации соли в соответствии с уравнением (7.12). Уокер и сотр. [138, 139] приняли ионныи механизм НЩ-1-N 0 СО (NH2)a. Другие исследователи [31, 137, 142] считали более вероятным неионный механизм, включающий реакхщю между молекулами аммиака и циановой кислоты NHg+N OH- O (NH2)2- На первый взгляд этот вопрос решается тем, что мгновенная скорость реакции правильно выражается на основе ионных концентраций по уравнению [140, 141] [c.178]

Нельзя не отметить почти полное игнорирование в представленных материалах работ советских исследователей, хотя зарубежным специалистам должны быть известны широко публикуемые советские работы в этой области. Объективность требует указать на приоритет русских исследований в целом ряде вопросов, касаю-, щихся экспериментального и теоретического изучения взаимодействия углерода с газами. Советскими учеными наиболее полно на основании большого экспериментального материала развита диффузионно-кинетическая теория горения углерода. Предложен метод исследования такого сложного физико-химического процесса, как горение углерода — метод отделения химических факторов от физических проведен анализ этого явления с учетом всех возможных сопутствующих вторичных реакций и взаимодействия не только на поверхности, но и в объеме твердой фазы. Предложен метод расчета суммарных констант процесса. Однако даже в значительно более поздней работе Уокера и соавторов (см. стр. 9 данного сборника), которые рассматрцвают процесс с тех же позиций диффузионно-кинетической теории и решают более простую задачу, почти нет указаний на работы советских исследователей, в то время как авторы цитируют около ста пятидесяти работ. [c.7]

Процесс окисления метанола в формальдегид может протекать и на окисных катализаторах. На работы этого направления указывает Уокер [2]. Известна работа Адкинса и Петерсона по смешанным железомолибденовым окисным катализаторам [3]. Окисные катализаторы по сравнению с металлическими имеют как преимущества, так и недостатки. Процесс на ряде окислов металлов ведется при более низких температурах (300—350°), и идет он со значительно меньшим выходом побочных продуктов, однако на окисление одновременно требуется 8—10-кратный избыток кислорода. [c.232]

Рассмотренные выше закономерности позволяют только несколько облегчить подбор условий, при которых следует проводить тот или иной процесс, но ни в коей мере не позволяют избежать проведения многочисленных экспериментов по оптимизации процесса. Эта работа является весьма трудоемкой, так как оптимизация ведется по многим факторам. Здесь, по-видимому, существенную помощь может оказать математическое планирование экспериментов. Такие попытки уже дали положительные результаты. Так, Фрейдлин, Глузман, Ковсман, Файнгольд и Матова [118] провели оптимизацию реакции Брауна—Уокера по пяти количественным параметрам, варьируемым в восьми положениях. Цель оптимизации — получение максимальных выходов но веществу и току при минимальном расходе электроэнергии и относительно низкой скорости растворения платинового анода. [c.117]

Уже давно известно, что этиленовые соединения палладия, например [С2Н4р<1С]2]2, быстро разлагаются в водных растворах с образованием ацетальдегида и металлического палладия. Для превращения этой стехиометрической реакции в циклический процесс (процесс Уокера) необходимо соединить вместе две реакции, известные по отдельности [c.632]

Наибольшее практическое значение в настояш ее время имеет реакция Брауна — Уокера (X = С00А1к) — частный случай электросинтеза Кольбе, которая является эффективным методом электрохимического синтеза себациновой кислоты И ее эфиров [15, 17, 23, 24]. Процесс электросинтеза себациновой кислоты внедрен в промышленности. Он характеризуется высокими выходами 82—86% по веществу и 74—75% по току. [c.302]

Электросинтез Брауна — Уокера. Соли нормальных двухосновных карбоновых кислот не способны окисляться путем реакции, подобной реакции Кольбе но щелочные соли наполовину этерифицированных двухосновных кислот, например СОаЕ (СН2) С02К, дают реакцию этого типа. Эта реакция была открыта в 1891 г. Брауном и Уокером и обычно называется реакцией Брауна — Уокера. Суммарный анодный процесс может быть выражен следующим уравнением [c.689]

Показан промежуточный синглет-возбужденный димер, но процесс может идти, минуя стадию образования димера.) В случае растворов пирена наличие промежуточной стадии образования димера Л можно было установить по полосе его испускания, появляющейся в спектре долгоживущей люминесценции разбавленных растворов наряду с полосой испускания Л. Паркер и Хатчард предположили, что механизм триплет-триплетного взаимодействия мог бы объяснить экспериментальные данные по люм7несценции паров ароматических углеводородов, поЛученные Уильямсом [38] и Стивенсом и сотр. [39, 42] впоследствии Стивенс, Уокер и Хаттон [47] подтвердили это предположение. Таким образом, для объяснения любого из наблюдавшихся явлений (как в жидкой, так и в газовой фазе) оказалось совсем ненужным постулировать долгоживущие возбужденные димеры ( экси-меры ). Тем не менее многие исследователи приняли термин эксимер для обозначения короткоживущих возбужденных димеров, подобных обнаруженным Фёрстером и Каспером. [c.53]

При производстве технического моноаммонийфосфата применяют очищенную кислоту. Она добавляется вместе с эквивалентным количеством газообразного аммиака к маточному раствору, оставше.муся от предыдущего процесса, до тех пор пока раствор не будет почти насыщен при температуре, которую ему сообщает теплота реакции. Затем раствору дают охладиться в кристаллизаторе типа Уокера (Walker) и кристаллическую соль отделяют помощью центрофуг. [c.353]