Безводная хлорная кислота эфиры

Описания взрывов, вызванных хлорной кислотой, появлялись в литературе и до несчастного случая в 1947 г. в Лос-Анжелосе. В 1862 г. Роско наблюдал, что при попадании одной капли безводной хлорной кислоты на кусочки древесного угля, бумаги и дерева, в эфир или спирт происходит сильный взрыв. Он отметил также взрыв безводной кислоты в процессе перегонки и даже в случае хранения в темноте при комнатной температуре в течение двух недель. Расплавленный моногидрат вызвал немедленное сгорание дерева или бумаги. Бертло обращал внимание на выделение большого количества тепла при гидратации хлорной кислоты и разложение с взрывом как безводной кислоты, так и моногидрата. Бертло, Михаэль и Кон сообщали также о реакции со взрывом между хлорной кислотой и окисляемыми веществами. [c.186]

Платифиллина гидротартрат. Не растворимый в эфире порошок количественно переносят из колбы в делительную воронку (растворяя в воде), приливают 1,5 мл 25% раствора аммиака и извлекают платифиллин хлороформом 5 раз порциями по 5 мл. Хлороформные извлечения фильтруют через безводный сульфат натрия в сухую колбу. Хлороформ отгоняют, остаток растворяют в 10 мл ледяной уксусной кислоты при нагревании на водяной бане. После охлаждения добавляют 2—3 мл уксусного ангидрида, 1 каплю индикатора кристалл-виолета и титруют 0,01 н. раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте до перехода фиолетовой окраски в голубовато-зеленую. [c.273]

Штейн " с помощью хлористых солей металлов, например хлорного железа или хлористого алюминия, получил сложные эфиры хлоргидрина с алифатическими карбоновыми кислотами, содержащими не менее 4 атомов углерода в цепи. Взаимодействие осуществляется, например, следующим образом 460 г эпихлоргидрина при 50—65" приливают по каплям к охлажденной смесп 500 г масляной кислоты с 25 г безводного хлорного железа. После добавления 30 г ацетата натрия и перегонки получают 1-хлор-2-окси-З-пропилбутират с т. кип. 120—130"/10 мм. [c.227]

При контакте безводной хлорной кислоты с органическими веществами, способными легко окисляться, происходит бурная реакция, сопровождающаяся взрывом. С хлороформом и четыреххлористым углеродом хлорная кислота смешивается без взаимодействия, однЙко затем наблюдается протекание медленной реакции с разложением кислоты [8]. Путем прямого взаимодействия органических веществ с хлорной кислотой получены метил- и этилперхлораты [49], а также эфиры хлорной кислоты [50]. [c.425]

Свойства. Безводная хлорная кислота — бесцветная, легкоподвижная, сильно дымящая жидкость 4атв=—И2°С кнп=16°С (при 4,4 кПа) р=1,77. Нестойка при хранении и может взрываться, при нагревании выще 90 °С разлагается со взрывом. Взрывается при соприкосновении с органическими веществами — деревом, углем, бумагой, эфиром и др. Хлорная кислота — самая сильная из всех известных кислот. Очень разбавленные растворы НС1О4 имеют сильнокислый вкус. [c.319]

Согласно Ларану [2], безводная хлорная кислота при — ИГ С реагирует с хлоридом титана с образованием Т1 (0104)4. Дли синтеза реагенты берутся в молярном отношении 8 1, избыток кислоты удаляют в вакууме. Перхлорат титана может существовать в трех полиморфных модификациях при низкой температуре в отсутствие влаги он устойчив. Хранить его можно при температуре сухого льда. Перхлорат титана является сильным окислителем при контакте его с эфиром происходит взрыв, при контакте с формамидом и диметилформамидом — воспламенение. [c.66]

Ионная полимеризация исследовалась в ряде работ [13, 50, 52, 56, 57, 58]. Ранее других изучались полимеризация а-метилстирола, инициированная трихлоруксусной кислотой [50], и полимеризация винилизоамилового эфира, инициируемая свободным йодом [57]. Было установлено, что ионная полимеризация ускоряется давлением, причем для а-метилстирола это ускорение примерно такое же, как и при радикальной полимеризации. Кинетика ионной полимеризации при давлениях до ЗШО ат.ч исследовалась в работах [13, 59]. Работа [59] посвящена полимеризации стирола, инициированной безводной хлорной кислотой. [c.335]

Клемент и Вильд [156] хроматографировали ряд соединений фосфора, в том числе третичные алкилфосфаты, трифенил-фосфат, эфиры амидофосфорной, тиофосфорной и фосфористой кислот, а также аммонийные соли диалкил- и диарилфосфатов. В зависимости от того, какие соединения нужно было разделить, применяли 8 систем растворителей, представляющих собой различные смеси гексана, бензола, метанола, хлороформа, диметилформамида, этанола, уксусной кислоты и метиленхлорида. Разделенные соединения обнаруживали опрыскиванием реактивом, содержащим молибдат аммония и хлорную кислоту. Эфиры тиофосфорной кислоты обнаруживали 1 %-ным раствором нитрата серебра, к которому добавляли несколько капель концентрированной серной кислоты. Доннер и Лос [157] опубликовали список величин Rf большого числа эфиров фосфорной и фосфористой кислот. Получены эти величины на силикагеле при элюировании следующими двумя растворителями одним из растворителей Клемента и Вильда [156]—смесью гексан—бензол—метанол (2 1 1) и смесью гексан—метанол—эфир (6 1 1). В качестве более чувствительного реактива для обнаружения пятен соединений Доннер и Лос использовали 1 %-ный безводный раствор хлорида кобальта в ацетоне. При этом пятна почти всех соединений, кроме эфиров, взятых в малых концентрациях, обнаруживаются даже на холоду. При очень низкой концентра- [c.454]

Построение изотерм и политерм растворимости в тройных системах последовательно и методично разработано в настоящее время для водно-солевых равновесий применительно к процессам переработки природных месторождений солей и природных рассолов, т. е. для реакций с участием хлоридов и сульфатов щелочных и щелочноземельных металлов [96]. Но за последнее время расширение синтетических исследований в области соединений, несовместимых с водой, таких, как гидриды, высшие галогениды многовалентных элементов и др., привело к необходимости построения диаграмм растворимости с применением певодных растворителей, таких, как эфир, жидкий аммиак, безводная хлорная кислота, гидразин и другие. [c.100]

Оддо [2] получил его с количественным выходом при нагревании карбазил-9-магний-йодида с хлористым ацетилом в безводном эфире. Безекен [3], исследуя ацетилирование карбазола уксусным ангидридом, впервые использовал в качестве катализаторов серную кислоту (моногидрат) и хлорное железо. В присутствии 0,5—1% по весу указанных катализаторов ему удалось при 100° за 30 минут достичь 90—9570-ного выхода 9-ацетилкарбазола. Шерлин и Берлин [4] получили 9-ацетилкарбазол при действии большого избытка уксусного ангидрида на карбазолкалий при обычной температуре. Берлин показал, что в присутствии 0,4—0,8% по весу 30%-ного водного раствора хлорной кислоты можно достичь 94—96%-ного выхода 9-ацетилкарбазола при комнатной температуре за 5 минут [5]. Учитывая, что хлорная кислота не является доступным химическим реагентом, а работа даже с ее водными растворами небезопасна, особенно в присутствии органических веществ, нами были исследованы другие катализаторы, из которых наиболее активными и удобными оказались хло- [c.28]

Б. Для 16H20N2. К 1 г испытуемого вещества (точная навеска) добавляют 30 мл раствора хлорида натрия (400 г/л) ИР и 10 мл раствора гидроксида натрия ( 150 г/л) ИР, хорошо встряхивают и экстрагируют 4 порциями эфира Р по 50 мл каждая. Промывают Суммарный экстракт тремя порциями воды по 10 мл каждая, экстрагируют суммарную промывную жидкость 25 мл эфира Р И добавляют экстракт к основному эфирному раствору. Выпаривают эфирный раствор до малого объема, добавляют 2 мл этанола безводного Р и выпаривают досуха. К остатку добавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты Р и титруют хлорной кислотой (0,1 моль/л) ТР, используя в качестве индикатора 1 мл раствора 1-нафтолбензеина в уксусной кислоте ИР. Повторяют те же операции, но без испытуемого вещества разница между результатами титрований представляет собой количество хлорной кислоты, необходимой для нейтрализации освобожденного основания. Каждый миллилитр хлорной кислоты (0,1 моль/л) ТР соответствует 12,02 мг 16H20N2. [c.45]

К раствору, содержащему 1,6 г 2,3,4-три-О-ацетил-р. Л-ксилопиранозилбензола в 25 мл абсолютного метанола, добавляют три капли 60%-ной хлорной кислоты. Смесь нагревают 1,5—2 ч на водяной бане в колбе, снабженной обратным холодильником, охлаждают и взбалтывают 20— 30 мин с небольшим количеством безводного бикарбоната натрия. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в фарфоровой чашке на водяной бане. Сухой остаток промывают эфиром, растворяют в минимальном количестве горячего этилацетата и оставляют под тягой до выпадения осадка. Выделяется 0,7 г свободного р-Л-ксило-пиранозилбензола, т.пл. 144—145 . [c.150]

Цианирование фенилферроцеиа К 3,2 г фенилферроцена прибавлена суспензия 5,8 г безводного хлорного железа в СО мл сухого тетрагидрофурана, затем прилито 2мл жидкой синильной кислоты. Реакционная смесь нагревалась 3 часа до кипения и оставлена на ночь при комнатно температуре. После этого добавлено 500 мл воды и продукт реакции извлечен эфиром. Растворитель отогнан, остаток хроматографирован на окиси алюминия. [c.82]

Получение дифенила. К 4,9 г магниевых стрижек, залитых 150 см безводного эфира, прибавляют 28 г безводной хлорной меди и 32 г бромбен-зола. Смесь часто взбалтывают, а в случае наступления бурной реакции — охлаждают. Затем нагревают смесь в течение 2 час. с обратным холодильником и по охлаждении прибавляют ледяную воду и разбавленяую соляную кислоту. Эфирный слой отделяют, а водный слой несколько раз экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные растворы промывают водой для удаления следов солей меди и высушивают. После отгонки растворителя остается дифенил темп. пл. 70°, выход 13 г . [c.489]

В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 9,05 г (0,1 моля) хлористого металлила и 39,25 г (36 мл 0,5 моля) хлористого ацетила. По охлаждении я ледяной бане в реакционную смесь постепенно прибавляют 5—6 порциями 30,0 г (0,22 моля) безводного треххлористого алюминия. Реакционную смесь оставляют па ночь, нагревают 1,5 ч. при 60°, охлаждают, выливают на 100 г колотого льда с 5 мл концентрированной соляной кислоты, затем промывают 2 раза эфиром порциями по 30 мл и к водному раствору приливают 20 мл 70%-ной хлорной кислоты (прим.). По охлаждении выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход продукта с т. пл. 174" составляет 9,1 —Ю,6 г, или 35,6—41,0% теорешчес.кого количссгпа. [c.48]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Химические свойства. Только в очень чистом состояни безводная синильная кислота достаточно устойчива. Под влиянием примесей (влага, цианистые соли, аммиак и др.) она при хранении медленно разлагается, особенно на свету, с образованием аммиака, муравьиной и щавелевой кислот и не растворимых в воде веществ. При некоторых условиях синильная кислота разлагается со взрывом. Исследования показали, что эти взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией и разложением жидкой синильной кислоты. Присутствие аммиака, едкого натра, цианистых солей ускоряет полимеризацию и ее взрывное разложение. Соляная, серная кислоты и медь, напротив, стабилизируют ее. В литературе имеются указания, что в качестве стабилизаторов жидкой синильной кислоты могут служить хлороформ, хлорное олово, хлороугольные эфиры, хлористый кальций и др. [11, 12]. Если синильную кислоту нужно сохранить для последующего использования, ее запаивают в стеклянные ампулы с несколькими кусочками хлористого кальция. В таких условиях она хранится без заметных изменений. Стойкость синильной кислоты можно повысить также, добавив 0,01 %-ной серной кислоты. [c.55]

Получение а, 6-дифенил-а,у-бутадиена [2]. К 18,3 г перегнабного в вакууме со-бром-стирола в 40 мл эфира добавлено 2,4 г магния и 0,1 г иодистого этила. Реакция началась после получасового нагревания на водяной бане, протекала очень бурно и закончилась примерно через 3 часа (даже в лучших случаях остается непрореагировавшим 0,6—0,7 з магния). Полученный раствор прилит к взвеси 13,5 г безводной хлорной меди СиС1-2 в 50 жл эфира, и смесь нагрета на водяной бане в течение 1 часа. После охлаждения реакционная масса разложена водой и холодной соляной кислотой эфирный слой отделен, промыт соляной кислотой, аммиаком и водой, высушен хлористым кальцием и эфир испарен. Оставшийся дифенилбутадиен отфильтрован, промыт бензолом и перекристаллизован из бензола т. пл. 147 С. После прибавления к фильтрату лигроина выделено еще некоторое количество дифенилбутадиена. Общий выход 3—4 г (40—45%). [c.372]

Получение 2,2 -дитиенила [8]. Реактив Гриньяра (из 280 г а-бромтиофена, 2500 мл эфира и 50 а магния) при охлаждении льдом прибавлен к взвеси 231 г безводной хлорной меди в 750 мл абсолютного эфира. С выделением тепла медная соль превратилась в грязно-зеленую вязкую массу. После часового кипячения проведено разложение ледяной водой (при охлаждении снегом и солью), затем разбавленной соляной кислотой эфирный слой промыт аммиаком, водой, встряхнут с животным углем и высушен хлористым кальцием. После перегонки (125—128° С/12 мм) получено 63 г 2,2 -дитиенила (выход 44%), т. пл. 33° С. [c.373]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Этот метод удобен тем, что эфиры ортомуравьпной кислоты имеются в продаже. В качестве добавок, оказывающих каталитическое действие, помимо свободных кислот, широко применяются некоторые неорганические соли, например безводное хлорное железо или хлористый аммоний, благодаря весьма незначительному гидролизу. [c.206]

Принимая во внимание индукционные эффекты, можно ожидать, что эфиры будут более сильными основаниями, чем спирты, а те в свою очередь должны быть более основны, чем вода. В табл. 6 приведен ряд данных, из которых видно, что в настоящее время ненозможно установить какой-либо определенный порядок основности этих соединений. Возможно, что наилучшим рядом для этой группы является ряд Кольтгофа и Бруккен-штейна [209], которые привели данные индикаторного титрования хлорной кислотой трех спиртов и воды в безводной уксусной кислоте. Хотя, по их данным, вода является самым сильным основанием, спирты располагаются в порядке индукционного влияния. К сожалению, в той же статье убедительно показано, что относительная сила оснований в этом растворителе очень чувствительна к кислоте, применяемой для титрования. [c.250]

Хлорная кислота НСЮ4 (60% -ная) Этиленгликоль-моно-п- ТШ10ВЫЙ эфир (сЦеллу-сольве) Этиловый спирт С2Н5ОН (безводный) 2 ч. (объемн.) 9 ч. (объемн.) 9 ч. (объемн.) 0,5-1 а/дм Катод из нержавеющей стали. Пригоден также для урана и циркония [c.281]

Для ликвидации эмульсии в экстракте и избавления от воды к экстракту добавляют сернокислый натрий и тщательно, но осторожно перемешивают содержимое колбы. Избавляются от сернокислого натрия, фильтруя эфир через стеклянный фильтр в другую колбу (объемом 500 мл). Пустую колбу ополаскивают чистым эфиром и последний также отфильтровывают. Фильтрат промывают 2 мл раствора соляной кислоты при энергичном взбалтывании. Повторяют цроцедуру с безводным сернокислым натрием для удаления из эфира следов воды. Фильтруют эфир, как и прежде, в колбу (объемом 500 мл). Добавляют 10 мл этило>вого опирта и 1 мл раствора едкого кали, вносят несколько стеклянных капилляров и подвергают смесь обратной дистилляции в закрытом сосуде, используя для охлаждения пальцеобразный холодильник (см. рис. 1 на стр. 58 трубка для отсоса воздуха должна быть закрыта). Затем вынимают пальцеобразный холодильник и смесь упаривают на паровой бане на дне колбы остается осадок. К осадку приливают определенное количество бидистиллирован-ной воды, которое зависит от ожидаемого количества определяемых фосфатов. Обычно добавляют 3—5 мл воды, из которых затем 2 мл отбирают в пробирку (175 X 22 мм) для окисления туда же вносят 0.5 мл хлорной кислоты, нагревают до 190—210° и держат при этой температуре до выпаривания воды и окисления органических фосфатов. При обесцвечивании содержимого пробирку охлаждают. [c.64]

В отличие от серной кислоты индивидуальные кислоты (без со-катализатора) в мягких условиях, по-видимому, не инициируют катионную полимеризацию циклосилоксанов. Безводное хлорное железо при 30° не вызывает полимеризацию D4 [984]. Полимериза-зация идет лишь при совместном действии безводных хлорного железа и хлористого водорода (сухой хлористый водород в этих условиях также не расщепляет D4). Предполагается [984], что истинным катализатором является комплексная кислота H[Fe l4]. Реакция полимеризации имеет первый порядок по мономеру и переменный порядок по катализатору. При низких концентрациях НС1 скорость полимеризации пропорциональна концентрации РеС1з и квадрату концентрации НС1. При концентрации НС1 больше 1,2-10 2 моль/л скорость полимеризации уменьшается с увеличением содержания хлористого водорода, и реакция ймеет второй порядок по хлорному железу. Диэтиловый эфир ингибирует полимеризацию [984]. [c.184]

Определение адсорбции дибутиламина, или чис -0 ДБА, описано Мейером Метод основан на определении адсорбции из раствора в иетролейном эфире Ы-дибутиламина на твердых веществах. Избыток амина определяется обратным титрованием хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты. [c.375]

Все три экстракта петролейного эфира объединяют, сущат безводным сульфатом натрия и фильтруют. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты и титруют стандартным 0,1 н. раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте, применяя в качестве индикатора 1% раствор а-нафтолбензеина в бензоле, пока раствор не станет темно-зеленым. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Безводная хлорная кислота эфиры: [c.213] [c.237] [c.237] [c.154] [c.195] [c.48] [c.198] [c.88] [c.95] [c.175] [c.643] [c.233] [c.270] [c.65] [c.150] [c.162] [c.183] [c.101] [c.57] [c.46] [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология