Шиффа титрование

Как следует из полученных кривых титрования (рис. 2.6), кетоны также вступают в реакцию с алифатическими аминами с образованием соответствующих оснований Шиффа, но равновесие реакции сильно сдвинуто в сторону выделения свободных кетона и амина. Полученные в этих случаях кривые титрования [c.115]

Рис. 2.6. Кривые потенциометрического титрования основания Шиффа бензальдегида (/), бензальдегида тона (2) и бензальдегида

Влияние аминогруппы настолько ослабляет кислотность карбоксильной группы, что прямое титрование обычной щелочью и водном растворе оказывается невозможным. Однако можно связать аминогруппу кислоты с помощью реакции с альдегидом с об-разованием основания Шиффа, тогда становится возможным титрование карбоксильной группы [c.135]

При определении суммы вторичного и третичного аминов буферное действие основания Шиффа, образующегося в реакции с салициловым альдегидом, оказывается иногда столь сильным, что в результате понижается чувствительность потенциометрического титрования. В таком случае при построении кривой потенциометрического титрования рекомендуется увеличить масштаб оси, на которой откладывают значения pH, так чтобы каждое деление графика соответствовало очень малому значению в единицах pH. Этим достигается более отчетливое выявление скачка потенциала. [c.451]

Поскольку основание Шиффа слишком слабое, чтобы реагировать с хлористоводородной кислотой, результаты титрования смеси стандартным раствором хлористоводородной кислоты в смеси гликоля со спиртом укажут на суммарное количество диэтиламина и триэтиламина. [c.172]

Кислоты рационально определять по степени подавления ими кислородного максимума и косвенно путем амперометрического титрования избыток ионов бария после осаждения ими пеларгоновой кислоты. Амины определяют в форме оснований Шиффа, образующихся в результате реакции с бензальдегидом. [c.346]

В объемном анализе эти реакции с успехом применяются для титрования аминокислот. Если попытаться титровать карбоксильную группу в этих кислотах, то основные аминогруппы будут мешать, и изменение окраски индикатора фенолфталеина наступит слишком рано. Но если к аминокислоте прибавить нейтральный раствор формалина, то образуется основание Шиффа [c.266]

Метод заключается в нейтрализации препарата раствором щелочи, отгоне примеси ацетальдегида и фотометрическом либо визуально-колориметрическом определении ацетальдегида с реактивом Шиффа по интенсивности фиолетовой окраски. В остатке после отгона определяют муравьиную кислоту окислением ее перманганатом калия и титрованием выделившегося йода раствором серноватистокислого натрия в присутствии крахмала. [c.77]

Для определения в уксусной к-те ос. ч. примесей СНзСНО (1) и НСООН (II) по требуемым нормам из одной навески авторы сообщения внесли необходимые изменения в известный метод. Усовершенствованная методика детально описана. Сущность ее заключается в нейтрализации 50 г анализируемой к-ты р-ром щелочи, отгоне примеси I и фотометрич. либо визуально-колориметрич. определении I с реактивом Шиффа по интенсивности фиолетовой окраски. В остатке после отгона определяют П окислением её перманганатом и титрованием выделившегося Ь раствором МагЗгОз в присутствии крахмала. Время определения не более 2 часов, относительная ошибка 30%. Приведены результаты определений указанных примесей и проверки методики. Табл. 2, рис., библ. 1 назв. [c.242]

Органические основания, такие как первичные, вторичные и третичные амины гетероциклические основания гидразины гуанидины аминокислоты ами-дины, основания Шиффа. Особое значение имеют определения алкалоидов и фармацевтических оснований, таких, как антигистамины, антибиотики, анестезирующие вещества полимеры, с целью определения молекулярных весов путем титрования концевых групп основания в таких веществах, как нефтепродукты, табачный дым, эмульсии и т. п. [c.76]

Как показали исследования, салициловая кислота является достаточно сильной, чтобы дать резкую конечную точку титрования, но она не обеспечивает гидролиз оснований Шиффа, присутствующих в растворе и образующихся в результате взаимодействия между альдегидами и [c.164]

Первый скачок титрования соответствует нейтрализации первых двух оснований, а второй — нейтрализации оснований Шиффа) [c.363]

Реакции нейтрализации используют при титровании неорганических и карбоновых кислот, фенолов, оксипроизводных гетероциклических соединений, оснований, солей, гидрогалогенидов слабых органических оснований, аминов, алкалоидов, оснований Шиффа, гетероциклических оснований, аминокислот, фармацевтических и медицинских препаратов и т. п. Например [c.41]

Кривая титрования характеризуется наличием двух скачков. Первый скачок соответствует нейтрализации производного ПФДА (V), а второй— нейтрализации основания Шиффа (V ), т. е. соответствует содержанию ПАДФА. [c.447]

Для определения карбонильных соед. (альдегидов и кето нов) наиб, часто применяют оксимирование, т. е. их превра щение в оксимы при взаимод. с гидрохлоридом гидроксил амина выделившийся в результате р-ции НС1 оттитровы вают р-ром щелочи (конечную точку титрования устанавли вают с помощью индикатора или потенциометрнчески) Существует большое число модификаций этого метода Альдегиды можно определять также по р-ции с бисульфитом Na с послед, кислотно-основным титрованием. Реже используют окисление альдегидов ионами Ag" , р-цию с гидразинами и образование оснований Шиффа. [c.402]

Описанная выше реакция равновесна. Это ее свойство, вероятно, и послужило причиной того, что ею ранее недостаточно пользовались. Для того чтобы реакция протекала с достаточной полнотой, следует проводить ее в неводной среде допустима только та вода, которая образуется при реакции. Было установлено также, что сильные кислоты разрушают основания Шиффа. Поэтому, если для титрования избыточного амина использовать неорганические кислоты, будет частично титроваться и связанный амин. По этой причине в описываемой ниже методике Сиггиа и Сегаля для титрования избыточного амина применяется салициловая кислота. Константа диссоциации салициловой кислоты составляет 1 10" (в воде), и эта кислота достаточно сильна, чтобы обеспечить удовлетворительное титрование избыточного амина, не вызывая в то же время гидролиз шиффова основания до альдегида и амина. Более сильные кислоты прочно связывают амин, сдвигая равновесие реакции влево, тогда как салициловая кислота не настолько прочно связывает амин, чтобы вызвать обратную реакцию. Само же основание Шиффа значительно слабее исходного амина и не вызывает осложнений при титровании. [c.115]

Изменение потенциала в точке эквивалентности при титровании по способу А столь велико (70—100 мВ на 0,1 мл титранта), что нет необходимости в автоматической записи кривой титрования иминов, за исключением N -я-метоксибензилиденсульфати-азола. Для указанного основания Шиффа изменение потенциала составляет порядка 10—15 мВ на 0,1 мл титранта, поэтому для [c.492]

В табл. 12.1 сопоставлены результаты анализа десяти оснований Шиффа прямым титрованием путем определения содержания азота и по реакции с 2,4-динитрофенилгидразином. Содержание, определенное последним методом, на 0,4—0,9% выше значений, полученных двумя другими методами. Шоппи [5] отметил, что я-нитрофенилгидразоны галоген- и метоксизамеи ен-ных бензальдегидов, по-видимому, окклюдируют небольшие количества загрязнений он приводит для этих соединений результаты между 100,5 и 104%. Между результатами ацидиметрического титрования и определения основания Шиффа по содержанию азота наблюдается хорошее согласие. Результаты визуального и потенциометрического (способ А) титрований совпадают с точностью до 0,1 7о. [c.493]

При потенциометрическом титровании по способу А не удается различить основание Шиффа и родственный ему амин (рис. 12.1). Это вызвано, вероятно, выравнивающим действием уксусной кислоты [2]. Пользуясь методом Пифера, Уоллиша и Ш малля (способ Б), алифатические амины удается количественно определить при анализе соответствующих оснований Шиффа (рис. 12.2). Однако различить количественно анилин и N-бен-зилиденанилин удалось лишь методом Фрица (способ В) (рис. 12.3). Примеси аминов в основаниях Шиффа в количествах до 1 % можно определить способами Б и В, увеличив размер пробы. [c.494]

Определение анилина служит примером анализа с химическим превращением анализируемого компонента в определяемую форму. В этом случае сначала титрованием находят общее содержание оснований, затем в отдельную пробу вводят салициловый альдегид, который с анилином образует нетитрующееся в смеси гликоля и изопропанола основание Шиффа, и определяют остаточную основность. По разности между суммарным содержанием оснований и остаточной основности находят содержание анилина. Определение этанола в смеси с анилином, этиланилииом и диэтил-анилином является примером анализа с химическим превращением и анализируемого компонента, и примеси, причем продукт превращения основного компонента определяется в присутствии продукта превращения примеси. Этанол можно определять ацетилированием, но мешают анилин и моноэтиланилин. Пробу обрабатывают уксусным ангидридом. Спирт превращается в сложный эфир, а оба амина — в соответствующие анилиды. Затем эфир количественно омыляют щелочью, при этом анилиды заметно не реагируют. [c.619]

Ацетонитрил оказался подходящим растворителем при определении оснований Шиффа методом потенциометрического титрования, а также при титриметрическом анализе смеси двух кислот разной силы. Ацетоннтрил не является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать нивелирующее действие на кислоты, и не имеет резко выраженных кислотных свойств, чтобы мешать титрованию слабых кислот. Отсутствие нивелирующего действия этого растворителя характеризуется пределом потенциалов полунейтрализации между сильными кислотами и сильными основаниями. Ван-дер-Хейд и Дамэн [5] изучали потенциометрическое титрование в ацетонитриле и показали, что область потенциалов полунейтрализации кислот и оснований в этом растворителе является одной из наиболее широких среди изученных неводных растворителей. Ацетоннтрил является лучшим растворителем, чем спирты, уксусная кислота, амины и диметилформамид. [c.101]

Третичные амины, не содержащие водорода у атома азота, аце-тилированию не подвергаются после 01бработки смеси уксусным ангидридом определяют титрованием содержание третичных аминов 3) смесь аминов обрабатывают салициловым альдегидом, при этом первичные амины реагируют с образованием оснований Шиффа по реакции [c.90]

Основы метода. Целью гидролиза белков является освобождение карбоксильных и аминных групп из пептидных связей. Считается, что гидролиз прошел до конца, когда освободится максимальное количество —СООН и —ЫНг-групп. Карбоксильные группы могут быть легко определены при помощи одного из вариантов формольного титрования по Шифф-Сёренсену (см Шмидт [569], стр. 189 до 198) аминные группы определяются по методу Ван-Сляйка (см. Шмидт [569], стр. 198—203) [c.351]

Фуксинсернистая кислота (реактив Шиффа). Готовят следующим образом 1 г фуксина основного (крупные кристаллы) растворяют в 500 мл воды при нагревании на водяной бане (в случае необходимости раствор фильтруют), охлаж- дают и помещают в литровую мерную колбу. К прозрачному, раствору прибавляют 5 г метабисульфита калия, предварительно растворенного в 100 мл воды. Через 20 минут прибавляют 10 мл соляной кислоты и доводят водой до метки. Раствор выдерживают в темном месте не менее суток (лучше несколько суток). Перед употреблением 5,0 мл приготовленного реактива Шиффа титруют 0,1 н. раствором йода в присутствии крахмала. Реактив считают пригодным, если на титрование идет не более 4 мл 0,1 н. раствора йода. [c.79]

Содержание аммиака и диоксида углерода определяют путем потенциометрического титрования поглотительного водного раствора. Содержание мочевины — по оптической плотности основания Шиффа, получающегося при взаимодействии карбамида с л-диметиламинобензальдегидом (л-ДМАБА) при длине волны 420 нм и толщине оптического слоя 50 мм. Относительная погрешность определения при =28 и Р=0,95% NH3 — 0,5% СО2 — 4,5% инертов — 4,1% карбамида — 3,3%. [c.176]

Сигель и Вайсс описали аргентометрический метод, применимый только для ацеталей. Альдегид, получающийся при гидролизе, обрабатывают определенным избытком нитрата серебра, осадок окиси серебра отделяют фильтрованием, а фильтрат подвергают обратному титрованию 0,05 н. раствором роданида аммония с железоаммонийными квасцами в качестве индикатора. Чианетти предложил колориметрическое определение диметил-ацеталя, основанное на образовании окрашенных продуктов при действии реактива Шиффа на альдегид, который образуется при гидролизе ацеталя. Если карбонильным соединением является формальдегид, то рекомендуется колориметрический метод его определения с помощью хромотроповой кислоты (см. пример 9 в гл. 12). [c.107]

Как уже отмечалось ранее, весовой метод с использованием димедона и колориметрический метод, основанный на применении реактива Шиффа, специфичны для альдегидной карбонильной группы. Так как альдегиды окисляются легче кетонов, реакция окисления окисью серебра была использована для определения альдегидной группы в присутствии кетонов. Сигель и Вайс описали методику, в которой навеску (0,5 мг-экв) обрабатывают 0,1 п. раствором нитрата серебра, осажденное металлическое серебро отделяют фильтрованием, а избыток ионов серебра в фильтрате определяют титрованием 0,05 н. раствором роданида калия. По данным этих исследований определение альдегидов в присутствии кетонов, за исключением циклопентанона и циклогексанона, не вызывало никаких затруднений. [c.145]

Джонсон разработал метод, в котором в качестве реагента используют раствор салицилового альдегида в пиридине. Реакцию проводят при комнатной температуре в склянках для работы под давлением, а избыток альдегида определяют титрованием 0,1 н. раствором метилата натрия в пиридине. В качестве индикатора используют фенолфталеин или тимолфталеин, по отношению к которым азометин нейтрален. Этим методом нельзя определять ароматические первичные амины, Так как реакция не доходит до конца. Однако Цукамото и йюхи сообщают, что первичные ароматические амины дают количественные выходы оснований Шиффа при нагревании в течение 10—30 мин с хлор- или бромсалициловым альдегидом, тогда как аналогичные реакции с алкиламинами не доходят до конца даже при нагревании в течение 2—3 ч. [c.220]

Методы определения конечной точки титрования. 1. До настоящего времени еще не найден универсальный внутренний индикатор на нитрит-ионы, хотя применяют дифениламин и тропеолин 00 для ряда сульфаниламидов используют диметиламинобенз-альдегид, образующий основания Шиффа, отличающиеся желтой окраской, исчезающей в конце диазотирования. [c.340]

Поскольку они определяют йодное число, как число кубических сантиметров 0,1 н. иода, восстановленного образцом в один грамм, и поскольку моль альдегида требует 2 л 1 н. иода, средний числовой молекулярный вес гидроцеллюлозы равен 20000, деленным на йодное число. Для того чтобы ограничить избыточное окисление, применяется в течение 6 часов 0,05 н. иод при рН=9,2 и 25° или при рН=10,6 и 0° и вводится поправка на небольшое количество иода, потребленное немодифицированной целлюлозой [26, 43]. Это определение дает приемлемые результаты с образцами, незначительно окисленными перйодатом [26, 43], и когда его применяют к перманганатной оксицеллюлозе, оно делает стандартную реакцию Шиффа на альдегиды (фуксин—сернистая кислота) отрицательной [27]. При потенциометрическом титровании в присутствии избытка бисульфита натрия гипоиодит и хлористая кислота окисляют — /з карбонильных групп [72] в полученном стрех-окисью хрома оксикрахмале, который, по-видимому, содержит соответствующее число альдегидных групп. Ш,елочность гипоиодитного реагента, а также его тенденция избыточно окислять целлюлозу и восстанавливаться до иодида и иодата [27, 127] навели на мысль, что для определения альдегидных групп предпочтительным является контролируемое окисление подкисленным 0,1 н. перманганатом калия [128]. К сожалению, предложенное окисление другими авторами [129] не было найдено достаточно специфичным для указанной цели. Другие ссылки на дифференциацию альдегидных групп от кетонных приводятся в разделе, посвященном микроисследованиям. [c.154]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]