Катализаторы синтеза сероуглерода

Активность катализаторов синтеза сероуглерода из метана [c.127]

Синтез сероуглерода из углеводородов и серы. Предпосылками осуществления каталитического процесса синтеза сероуглерода из углеводородов и серы являются, с одной стороны, необходимость проведения реакции в возможно более низкой температурной области из-за высокой корродирующей способности паров серы, а с другой, заманчивые перспективы вести синтез по реакции СН4+82 СЗг+2Н2, что связано с нестабильностью сероводорода при температурах выше 800 К. Последнее обстоятельство бьшо впервые изучено Де Симо, который достиг 80%-го использования серы при получении сероуглерода на катализаторе (сернистые металлы). [c.68]

Более современным методом является получение сероуглерода прямым синтезом из метана или природного газа с парами серы в присутствии катализатора (силикагеля). Процесс — непрерывный, проходит при 500—700 °С. В каталитическую камеру, изготовленную из хромоникелевой стали, поступает смесь метана и паров серы. Реакция проходит по уравнению [c.91]

Выбо р растворителя в синтезе Фриделя—Крафтса довольно ограничен, поскольку Очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием и другими катализаторами, применяемыми для этой реакции. В качестве растворителей преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, петролейный эфир и нитробензол. [c.294]

Кроме сероводорода в газе могут присутствовать п другие сернистые компоненты (меркаптаны, сероокись углерода, сероуглерод), которые являются причиной коррозии оборудования, отравления катализаторов (в процессе синтеза). При сгорании они образуют диоксид серы. [c.231]

Эти катализаторы, по-видимому, обладают весьма высокой активностью в реакциях удаления органических сернистых соединений, особенно сероуглерода и меркаптанов, из синтез-газа в присутствии сероводорода. Однако тиофен на этих катализаторах не разлагается, а при сравнительно высоком содержании вызывает отравление катализатора. Согласно литературным данным [25] при двух значениях температуры процесса 300 и 450° С и объемной скорости 2000 из 1 газа удается удалить 0,3—0,8 г органической серы (присутствующей в виде сероуглерода) и 3,4—6,8 г сероводорода и тем самым снизить содержание общей серы до менее 2,3 мг на 1 м . При этих условиях поглотительная емкость катализатора по отношению к сере достигает в зависимости от полноты регенерации б—14% от его веса. [c.329]

Углеводороды парафинового и нафтенового рядов способны реагировать с серой с образованием сероуглерода и сероводорода без образования каких-либо побочных газообразных и жидких продуктов. Однако термическая неустойчивость углеводородов, повышающаяся с увеличением числа атомов углерода в молекуле, создает основные затруднения для осуществления промышленного синтеза из них сероуглерода. На катализаторе осаждается сажа, снижающая его активность быстро загрязняется аппаратура. [c.137]

Синтез с кетеном осуществляется, как и с непредельными углеводородами пропусканием кетена через смесь катализатора и а-хлорэфира в растворителе (сероуглерод, циклогексан, четыреххлористый углерод, диизопропиловый эфир и др.). Полученные хлорангидриды легко реагируют со спиртами, образуя смешанные эфиры гликолей. [c.63]

В литературе даже отмечен факт, что небольшие количества сероуглерода или сероводорода действуют активирующе на никель-марганцевые катализаторы. Так, например, в случае синтеза при температуре —200° С над катализатором Ni-Mn-отбеливаю-щая земля добавка 12,5 мг Sg на 1 г Ni вызывает повышение выхода жидких продуктов на 15%. [c.39]

Для гидрирования по этой схеме можно применять бензол с содержанием сероуглерода не более 0,005% и тиофена не более 0,005%, т. е. менее качественный, чем бензол для синтеза 2-го сорта южных коксохимических заводов, в котором содержание сероуглерода не должно превышать 0,001% (ГОСТ 8448—61). Бензол может содержать и до 0,015% тиофена, но это продлит необходимый период регенерации катализатора. [c.87]

Ни предварительная обработка сероводородом или сероуглеродом, ни осаждение сульфидом аммония не влияет каким-либо образом на активность I ториевого катализатора. Кроме нечувствительности к сере, катализатор из окиси тория обладает еще одним преимуществом—он долговечен. Периодическое выжигание отлагающегося на его поверхности углерода воздухом при температуре синтеза не снижает его активности. [c.390]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Задачу подбора катализатора для метанового процесса синтеза сероуглерода в низкотемпературной области решал Г. А. Иванов. Проведенный им с сотрудниками патентный поиск выявил более 100 патентов, вьщанных на различные катализаторы процесса синтеза сероуглерода из углеводородов и серы. Были проведены лабораторные исследования на установке, схема которой представлена на рис. 20. Как следует из рис. 21, наибольшей активностью обладает силикагель КСК. [c.69]

Особое внимание уделяется подбору катализаторов. Наиболее эффективным катализатором является силикагель в чистом виде или промотированный различными активаторами. Предлагаются также активный оксид алюминия, природная глина и боксит, синтетический алюмосиликат, активированный соединениями металлов У-У1П групп, фосфаты меди, циркония, тория, сульфиды железа, оксид магния, оксид циркония и др. Большинство патентов принадлежит американской фирме Фуд машинерн энд кемикл корп", поэтому процесс синтеза сероуглерода из метана и серы принято называть ФМК-процесс (рис. 23). [c.71]

Технология синтеза сероуглерода нз природного газа имеет ряд важных преимуществ перед способами получения сероуглерода на основе древесного угля и постепенно вытесняет последние. Эти преимущества можно свести к следующим 1) при синтезе сероуглерода из природного газа не образуются шлаковые остатки, что позволило сделать процесс непрерывным 2) стало возможным использование реакторов большой единичной мощности 3) применение активных катализаторов обеспечило высокую производительность реакторов и позволило снизить рабочие температуры синтеза на 275—325 °С 4) оформление технологического потока в виде одной непрерьтной линии дало возможность провести широкую автоматизацию на всех стадиях производства 5) возможность ведения технологического процесса под давлением способствует его интенсификации и уменьшает габариты основного оборудования 6) намного возрос коэффициент полезного использования топлива, так как теплота образующихся топочных газов и горючих продуктов при синтезе сероуглерода на ряде последующих переделов используется в котлах-экономайзерах, обеспечивающих всю потребность производства в теплоэнергии. [c.136]

Если сернистое соединение необратимо и прочно адсорбируется на части каталитически активных центров, но не изменяет существенно природу остальных центров, то активность катализатора снижается только за счет уменьшения работающей поверхности. О такого рода эффекте при гидрировании бензола в присутствии никелевых катализаторов можно судить по неизменности энергии активации реакции при различной степени отравления катализатора тиофеном и сероуглеродом [320]. Уменьшение доли работающей поверхности промотированных железных катализаторов синтеза аммиака при действии Н25, ЗОг, СЗг, СОЗ, СгНвЗН и тгюфена доказано [425] с помощью детальных адсорбционных исследований. В указанных случаях отравляемость катализатора определяется степенью вытеснения с поверхности одного компонента другим, т. е. зависит от относительной адсорбируемости яда и несернистого субстрата. [c.75]

Попутно отметим, что по стадийной схеме путем попеременного отрыва атома серы от поверхности и реосернения катализатора могут протекать и другие реакции синтеза сернистых соединений. Так, недавно установлено, что по указанному механизму в присутствии сульфидов металлов сдут реакции взаимодействия водорода с серой с образованием сероводорода [579] и синтез сероуглерода из олефинов и H2S [580—582]. Активность катализаторов этих реакций уменьшается с ростом прочности связи металл — сера. [c.186]

При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

Вместо хлористого цинка в качестве катализатора использовали муравьиную и уксусную кислоты, фосфорный ангидрид, трехфтористый бор и др., а в качестве среды — петролейный эфир, сероуглерод, декалин и др. Алкилзамещенный гидрохинон, необходимый для синтеза а-токоферола, получают из триметил-м-гидрохинона (I) через п-диаминопсевдокумол (III) [c.656]

Алюмохромовые и медь-алюмохром овые катализаторы. Алюмохромовый катализатор применяется для удаления сероокиси углерода и сероуглерода из синтез-газов, отличающихся высоким содержанием окиси углерода. Этот катализатор промотирует избирательный гидролиз сернистых соединений практически без сопутствующего превращения окиси углерода присутствие сероводорода в поступающем газе не влияет на активность катализатора. Практически полное превращение органических сернистых соединений достигается при температуре 316—427° С, повышенных давлениях и объемных скоростях 250—1000 [26]. Типичные условия, при которых обеспечивается удаление сероокиси углерода из газового потока, представляющего собой смесь углеводородов и окиси углерода [27], следующие. [c.328]

В промышленности в качестве катализатора применяют сурьму и железные стружки. Продукты реакции и непрореагировавший сероуглерод (до 1%) подвергают фракционированной перегонке. Полученный четыреххлористый углерод ректифицируют. Сера пропаривается для удаления из нее хлоридов серы и возвращается на производство сероуглерода. Сочетание производств S2 и I4 экономически целесообразно, в связи с чем этот способ синтеза четыреххлористого углерода получил большое распространение, несмотря на наличие других способов, в частности, прямого хлорирования метана. [c.22]

Газы, получаемые при термической переработке твердых топлив, почти всегда необходимо очищать от сернистых соединений, образующихся из серы, содержащейся в угле. Более 90% серы превращается в сероводород, а остальное — в органические сернистые соединения — сероуглерод Sj, серооксид углерода OS, тиофен 4H4S, меркаптаны H2n+iSH, тиоэфиры (СяНап+ОгЗ. Присутствие сернистых соединений в газе крайне нежелательно, так как они способствуют коррозии аппаратуры и трубопроводов, ухудшают качество получаемых продуктов и вызывают отравление катализаторов. Допускаемое содержание сернистых соединений в газах, используемых для синтезов, не должно превышать 2 мг/м . Следует отметить, что извлечь органические соединения серы из газа значительно сложнее, чем сероводород. [c.143]

Схема процесса проста. Пропилен и синтез-газ после очистки адсорбентами от сероводорода и сероуглерода смешивают с циркулирующим газом и через барботер подаются в колонну гидроформилирования, где катализатор и свободный трифенил-фосфин находятся в виде раствора в смеси масляного альдегида и продуктов тримеризации альдегида. Концентрация родия в растворе — несколько сотых процента, концентрация трифе-нилфосфина — несколько процентов. Реакционное тепло отво-дится частично за счет испарения альдегидов, а частично — в [c.337]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Однако разработано несколько других методов синтеза тиомочевин и тиосемикарбазидов. Один из самых простых методов получения симметричных тиомочевин основан на реакции первичных аминов с сероуглеродом [1—3, 433, 434, 445]. Механизм этой реакции не вполне ясен, но, по-видимому, включает образование Б качестве интермедиата дитиокарбамата аммония (463) (уравнение 234), поскольку при проведении реакции в присутствии аммиака или другого амина получаются побочные продукты, образующиеся из этого интермедиата. Катализаторами этой реакции служат элементная сера, пероксид водорода, гидроксид-ионы, пиридин она применима также для синтезов циклических тиомочевин, например (465) из (464) [446] (уравнение 235). В интересной разновидности этого метода используют реакцию этилен-диамина, замещенного трибутилоловом, (466), с сероуглеродом, в результате которой образуется циклическое производное тиомочевины (467) [447] (уравнение 296). В реакции гидразина с сероуглеродом образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.663]

Технологическая схема процесса проста. Пропилен и синтез-газ, пройдя очистку адсорбентами от сероводорода и сероуглерода, смешиваются с циркулирующим газом и через барботер их подают в колонну гидроформилирования, где катализатор п свободный трнфенилфосфип находятся в виде раствора в смеси масляного альдегида с продуктами тримеризации альдегида. Концентрация родия в растворе — несколько сотых долей процента, трифенилфосфина — несколько процентов. Тепло реакции отводится частично за счет испарения альдегидов, частично — с помощью охлаждающих змеевиков. Продукты реакции выходят из реактора вместе с непрореагировавшими газами, проходят каплеотбойники, воздушный конденсатор и поступают в сепаратор, откуда газ возвращается в реактор (часть газа во избежание накопления пропана отдувают). Жидкость пз сепаратора дросселируют в отпарную колонну, в которой выделяют пропилен и пропан, возвращаемые в колонну синтеза. Кубовой продукт отпарной колонны подвергают вакуум-разгонке и при этом отбирают н-масляный и изомасляный альдегиды. [c.319]

Уже несколько десятилетий активный уголь применяется для удаления сероводорода и органических соединений серы. Без него невозможны были бы многие процессы синтеза в большой химии, так как эти соединения кроме других вредных эффектов могут вызвать и отравление катализаторов. Выбросы сероводорода, органических сульфидов и меркаптанов отравляют окружающую среду, поскольку они токсичны и имеют сильный занах. Смеси диоксида серы и сероводорода выделяются в качестве отходящих газов печей Клауса, используемых для обессеривания природного газа. В производстве вискозы выделяются смеси сероуглерода и сероводорода, которые необходимо удалять из отходящего воздуха. Важнейите процессы обессеривания с использованием активиого угля представлены в табл. 6.1. [c.103]

В последние годы в ряде регионов мира в широкой фракции легких углеводородов (С2 —С5) кроме сероводорода и меркаптанов были обнаружены примеси карбонилсульфида и сероуглерода, которые также являются причиной коррозии оборудования, отравления катализаторов в процессах нефтехимического синтеза. Поэтому на газо- и нефтеперерабатьшающих заводах сырье подвергается специальной очистке путем его гидролиза в водном растворе едкого натра или диэтано-ламина при температуре 60 — 70 °С. Однако сероуглерод в этих условиях гидролизуется очень медленно и для ускорения реакции предложено добавлять в щелочной раствор различные спирты, при этом кроме реакции гидролиза происходит и реакция ксантогенирования спиртов, в результате чего образуются соответствующие ксантогенаты, Регенерация щелочного раствора производится путем окисления ксантогенатов в прис> тствии катализатора ИВКАЗ. В результате проведенных кинетических исследований реакций гидролиза серо>тлерода и ксантогенирования спиртов, а также окисления ксантогенатов до соответствующих диксантогенидов во ВНИИУС был разработан и успешно испытан на Новокуйбышевском НХК процесс ДМД-2М, позволяющий очистить углеводородное сырье не только от сероводорода, меркаптанов и карбонилсульфида, но и от сероуглерода. [c.121]

Метил-а-хлорбензиловый эфир реагирует с кетеном прп комнатной температуре в отсутствие катализатора [352]. Был получен р-метоксп-р-фенилпропиопилхлорид с выходом 70% ц охарактеризован превращением в р-метокси-р-фенил-пропионовую кислоту и ряд ее эфиров. Синтез с кетеном осуществляется так же, как и с непредельными углеводородами иропускашгем кетена через смесь катализатора и а-хлорэфира в растворителе (сероуглерод, циклогексан, четыреххлористый углерод, диизопропиловый эфир и др.). [c.77]

ThOj. Изучение отравления никель-марганцевых катализаторов различными количествами органических и минеральных сернистых соединений при температуре синтеза 200° С показало, что при наличии в газе сероуглерода снижение активности находится в линейной зависимости от количества сероуглерода, а для сероводорода — в линейной зависимости от логарифма содержания сероводорода в газе. [c.39]

Исследованию механизма гидрирования сероорганических соединений на различных катализаторах посвящено много работ 3 58-64 Процесс гидрирования достаточно сложен. Предполагается, что он протекает через ряд промежуточных стадий с образованием побочных продуктов. Например, при гидрировании сероуглерода реакция может протекать до образования С, СН4, С2Н4, СНдЗН, СНдЗСНз, Нг5 и др.53-Авторы , исследовавшие гидрирование сульфидов и дисульфидов в синтез-газе на катализаторах — окислах Ре, №, Со, Мп, Сё, Сг, Мо, V, А1, Mg показали, что первоначально происходит гидрирование до меркаптана, который затем превращается в сероводород. [c.246]

Весьма интересной и перспективной реакцией получения арилсиланхлоридов является синтез их взаимодействием ароматических углеводородов с ди- и полисиланхлоридами. Вагнер [186, 187] впервые осуществил эту реакцию и показал, что катализатором ее могут служить двухлористая сера, сероуглерод или элементарная сера. [c.333]

Все катализаторы, применяемые при синтезе высших углеводородов из водорода и окиси углерода, легко отравляются серой. Например, активность осажденного катализатора Ni—МпО—ThOg уменьшилась на 50% при отравлении 17 мг сероводорода на 1 з никеля, а катализатора Ni—МпО—кизельгур—на 50% при поглощении 135 мг HjS на 12 г никеля. Имелись сообщения, что отравляющее действие сероуглерода на эти катализаторы значительно сильнее, чем действие сероводорода [158]. Кинг и Мидлтон [159] также обнаружили более сильное отравляющее действие органической серы на осажденный катализатор кобальт—окись тория—кизельгур (100 18 100) по сравнению с действием сероводорода. Если сероуглерод прибавляли к подаваемому газу в течение 4 суток в количестве, соответствовавшем 33 мг на [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология