Солевой эффект

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции между ионами. Солевой эффект [c.126]

Влияние посторонних электролитов на растворимость (солевой эффект) [c.76]

Повышение растворимости осадков в присутствии электролитов называется солевым эффектом. [c.76]

К наиболее сильным взаимодействиям между частицами в растворе относятся взаимодействия между ионами, между ионами и диполями, а также между диполями. Поэтому при взаимодействии полярных или заряженных частиц наблюдается наиболее резкое влияние растворителя на скорость реакции. Значение константы скорости реакции между ионами зависит от ионной силы раствора (первичный солевой эффект). С увеличением ионной силы раствора [c.350]

Введение посторонних электролитов в раствор обычно увеличивает степень диссоциации слабого электролита. Это явление называется солевым эффектом. Его происхождение связано с уменьшением [c.437]

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он тем сильнее отражается на увеличении растворимости осадка, чем бол( ше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния процессов образования комплексных соединений, кислых солен и т. д. на растворимость соединения, прибавление более чем 50%-ного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но указанным избытком осадителя можно сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10" или меньше. Поэтому соединения с ПР > > 10 в гравиметрическом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.81]

Вычислить растворимость (в моль/л) следующих соединений в растворах электролитов и сравнить их с растворимостью тех же соединений в воде, указав в каждом случае, во сколько раз повысилась растворимость малорастворимого соединения (солевой эффект) [c.123]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции, обусловленное изменением концентрации какого-либо из участвующих в реакции ионов, называется вторичным солевым эффектом. [c.129]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

Влияние ионной силы на константу скорости реакции носит название первичного солевого эффекта. [c.127]

Нужно иметь в виду, что приведенные данные свидетельствуют не только о роли [Н ], но и о влиянии на растворимость ионной силы раствора (солевой эффект). [c.93]

Применяя указанный способ уменьшения потерь, вызываемых растворимостью осадка при осаждении, следует, однако, иметь в виду, что слишком большой избыток осадителя не только не полезен, но, наоборот, вреден, так как он вызывает не понижение, а повышение растворимости осадка. Причиной повышения растворимости является обычно образование комплексных соединений или кислых солей, амфотерность осаждаемого соединения (гидроокиси), солевой эффект и т. д. [c.75]

Еще Оствальд заметил, что для этой и аналогичных реак-ций между каталитической активностью системы и ее электропроводностью имеется однозначная связь. Аррениус подтвердил это и, кроме того, обнаружил, что во-первых, при добавлении к катализирующей реакцию кислоте ее соли, что согласно классической теории электролитической диссоциации должно умень-шить концентрацию ионов водорода, каталитический эффект не только не уменьшается, но в некоторых случаях даже возрастает (например, при этерификации трихлоруксусной кислоты). З то явление получило название вторичного солевого эффекта. Так как при добавлении к раствору кислоты ее соли увеличивается концентрация анионов и недиссоциированной кислоты, то из наличия солевого эффекта следует, что и недис-социированная кислота, и ее анионы обладают каталитической активностью. [c.287]

Изменение скорости реакции с вариацией ионной силы раствора называется первичным солевым эффектом. При этом скорость реакции изменяется в соответствии с коэффициентами активности ионов, участвующих в реакции. Присутствие солей, кроме того, может влиять на концентрацию реагирующих ионов слабого электролита (воздействуя на его диссоциацию или гидролиз). Вызванное этим изменение скорости реакции называется вторичным солевым эффектом. [c.347]

Описанный солевой эффект называют первичным солевым эффектом в отличие от так называемого вторичного солевого эффекта. Дело в том, что ионная сила раствора влияет на величину концентрации ионов, образующихся при диссоциации слабых электролитов. Например, концентрация аниона какой-либо слабой кислоты НА определяется из соотношения [c.128]

Заметим, что конфигурация иона бромония сохраняется, а поэтому одно и то же эритросоединение получается независимо от места присоединения нового иона Вг . Огг и Нозаки [85] нашли, что в ледяной уксусной кислоте константы скорости реакции второго порядка бромирования аллил-хлорида, винилбромида и аллилнитрила пропорциональны концентрациям Ь1Вг или ЫС1 в растворе, причем последний почти вдвое эффективнее первого. Хотя авторы рассматривают это как результат реакции третьего порядка с участием Вг или СГ, более вероятно, что они наблюдали солевой эффект в реакции нормального галогенирования. [c.501]

Ниже приводится пример солевого эффекта, не осложненного участием ионов малорастворимого электролита в других, параллельно протекающих процессах. [c.122]

Активным катализатором может быть и ион водорода. Отклонения в каталитической силе кислот в зависимости от изменения их концентрации, различную скорость гидролиза сложных эфиров слабыми и сильными кислотами, действие нейтральных соединений (солевой эффект) и т. д. следует приписать образованию промежуточных соединений. [c.547]

В реакциях, протекающих с участием слабых электролитов, влияние посторонних электролитов может проявляться в форме так называемого вторичного солевого эффекта. Так, например, реакция инверсии сахара катализируется ионами водорода. Если взять в качестве катализатора, например, уксусную кислоту, то концентрация ионов водорода будет определяться условиями равновесия кислоты [c.603]

Д.1Я того чтобы показать влияние солевого эффекта на растворимость осадка, например РЬ504, составим следующее равенство [c.79]

Лонг и др. установили, что этот факторно величине очень близок к единице при всех исследованных условиях. Изучение системы у-лактон Z. кислота обязательно требует тщательного изучения солевого эффекта. [c.498]

Таким образом, ясно, что присутствие в 1 л раствора 0,1 моль KNOз повы-си. о растворимость РЬ504 приблизительно в 3 раза (солевой эффект). [c.80]

Теория электролитической диссоциации не могла объяснить и солевой эффект. Представления о полной диссоциации сильных электролитов потребовали нового теоретического подхода к объяснению зависимости электропроводности от концентрации и других физикохимических свойств растворов электролитов. С наибольшей полнотой это было отражено теорией Дебая и Хюккеля. [c.438]

Зависимость константы скорости реакции от ионной силы раствора называют первичным солевым эффектом. На рис. 196 приведены опытные и теоретически рассчитанные по (219.3) зависимости х к/ко) от У Г. Хотя экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на теоретические прямые, влияние электролитов на константу скорости реакции носит более сложный характер. Например, при одном [c.602]

Такое упрощение вполне допустимо, так как упрощенные вычисления почти всегда хорошо согласуются с данными опытов. Эго уп])ощение допустимо и при рассмотрении отдельных положений тесфии малорастворимых электролитов. В тех редких случаях, когда (как в рассмотренном выше вопросе о причинах возникнове-нич солевого эффекта) такого согласования не происходит, пользуются точной формулой для произведения растворимости, учитывающей величины /а. [c.82]

При прибавлении электролитов будут уменьшаться коэффициенты активности и у , что приведет к возрастанию кониентрации водородных ионов. Следовательно, сущность вторичного солевого эффекта заключается в том, что посторонние электролиты, уменьшая коэффициенты активности ионов, повышают степень диссоциации слабого электролита, вследствие чего повышается концентрация иона, участвующего в реакции. [c.603]

Во-вторых, Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30% при прибавлении 10% (мольных) Na l. Это явление называется первичным солевым эффектом. [c.287]

Согласно изложенной простейшей теории, первичный солевой эффект может проявляться лишь в реакциях между двумя ионами, причем с увеличением ионной силы скорость реакции между одноименно заряженными ионами возрастает, скорость реакции между разноименно заряженными ионами падает. [c.127]

При больших концентрациях галогена (> 0,02 М) в уксусной кислоте Уокер и Робертсон [86] нашли, что бромирование идет по суммарному третьему порядку и второму порядку по Вгг- В таком плохо ионизирующем растворителе это можно рассматривать как результат катализированной Вг2 ионизации комплекса олефин — Вгд [стадия 3, уравнение (XVI.6.3)], ведущей к образованию более стабильного Вг и циклического бромоние-вого комплекса. Ввиду трудностей, обусловленных солевым эффектом, в таких растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями необходимо подходить к интерпретации полученных ими данных с большой осторожностью. [c.501]

Сказанное выше о солевом аффекте относится ко всем сильным электролитам, в том числе и к электролитам, имеющим одноименный с осадком ион. Только в этом случае наряду с солевым эффектом, повышающим растворимость, должен сказаться также и эффект от введения одноипенных ионов, понижающий ее. В результате растворимость хотя и понижается, но не так сильно, как это следует из вычислений по упрощенной формуле для произведения растворимости (т. е. без учета коэффициентов активности), а затем при дальнейшем добавлении раствора одноименного иона начинает повышаться. [c.80]

Происходит стереоселективный гидролиз эфира о(—)-миндальной кислоты в смесн с ь ( + )-энантиомером. При высокой концентрации ПАВ наблюдается некоторое ингибирование, вероятно из-за присутствия противоионов (солевые эффекты). [c.291]

Очевидно, что с влиянием солевого эффекта приходится считаться также и при определении того или иного элемента в растворе, содержащем большие количества различных посторонних сильных электролитов. Например, это наблюдается при анализе при1юдиых объектов или продуктов производства, а также тогда, [c.81]

Что касается первичного солевого эффекта, то его можно объяснить лищь на основании теории сильных электролитов Дебая — Гюккеля (см. гл. XVI, 5). Введение соли, не содержащей общих ионов с компонентами смеси, изменяет ионную силу (см. гл. XVIII, 17) раствора, вследствие чего изменяются степени диссоциации веществ и концентрации катализирующих реакцию частиц. [c.290]

Как уже было сказано, наличие вторичного солевого эффекта заставляет признать, что каталитическую активность проявляют также анионы кислоты и недиссоциированные молекулы кислоты. Эти факты были использованы в так называемой дуалистической теории катализа (Даусон, 1906). Согласно этой теории, при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются ионы водорода и гидроксила, анионы, молекулы недиссоциироваиных кислот и оснований и недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции при данной концентрации реагирующего вещества равна сумме скоростей, обусловленных активностью всех катализирующих частиц. [c.288]

Поскольку уравнение Дебая — Гюккеля является приближенным и верно лишь для сильно разбавленных растворов, то и уравнение (П1.46) может рассматриваться лишь как приближенное. В частности, при значительной ионной силе может наблюдаться некоторый солевой эффект и в реакциях с участием эле1стронейтральных полярных молекул, а величины первичных солевых эффектов для реакций между ионами будут отличаться от вычисленных по уравнению (111.46). [c.117]

В своем обзоре Фуртер [91 ] анализирует степень влияния солевого эффекта на перегонку с точки зрения возможности использования подобных методов в промышленности, особенно при экстрактивной ректификации. Ряд работ Шуберта с сотр. [92] посвящ,ен исследованию влияния различных хлоридов металлов и других простых солей на изотермическое фазовое равновесие систем пропанол—вода, н-бутанол—вода, а также метанол—вода. [c.323]

Уравнение Жака и Фуртера [95 ] для оценки влияния соли на паро-жидкостное равновесие бинарных смесей описывает взаимосвязь температуры и концентрации жидкости для трехкомпонентной смеси этанол—вода—соль. Это уравнение имеет шесть констант. Фуртер и Меранда [96] обсуждают теорию солевого эффекта. Допустив упрощения, Сада с сотр. [97] вывел соотношение для расчета паро-жидкостного равновесия для неводных бинарных систем, в которых соль растворяется только в одном компоненте (например, бензол—этанол с добавлением хлорида лития или кальция). [c.323]

А- %А о концентрации катализаторов. При добавлении соли МА к раствору, в котором протекает реакция по данному механизму, скорость реакции возрастает, так как увеличивается слагаемое йд Сд в уравнении (IX, 48). Этот эффект называется вторичным солевым эффектом. [c.424]

Общая химия (1984) -- [ c.271 ]

Физическая химия (1980) -- [ c.0 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.99 ]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.72 ]

Основы общей химии (1988) -- [ c.138 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.163 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.298 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.40 , c.46 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.348 ]

Аналитическая химия (1994) -- [ c.98 ]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.40 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.286 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.518 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.163 ]

Курс аналитической химии (2004) -- [ c.78 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.198 , c.221 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.102 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.2 , c.20 ]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.197 , c.199 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.357 , c.358 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.127 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.127 ]

Количественный анализ (1963) -- [ c.80 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.149 , c.150 ]

Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.112 ]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.26 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.10 , c.11 , c.45 , c.46 , c.60 , c.89 , c.139 , c.193 , c.198 , c.209 , c.215 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.184 , c.187 ]

Мембранные электроды (1979) -- [ c.48 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.101 , c.109 , c.111 ]

Колориметрическое определение следов металлов (1949) -- [ c.80 ]

Курс аналитической химии (1964) -- [ c.84 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.270 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.114 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.242 , c.243 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.25 , c.31 , c.32 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.91 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.48 ]

Курс качественного химического полумикроанализа (1950) -- [ c.104 , c.106 ]

Качественный химический полумикроанализ (1949) -- [ c.67 ]

Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.92 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.300 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.286 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.159 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.18 , c.107 , c.160 , c.161 , c.187 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.159 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.441 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.56 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология