Хлориды Фаянсу

К. Фаянс связал окраску неорганических соединений с деформацией электронных оболочек их анионов. Чем сильнее деформация, тем интенсивнее и глубже окрашено соединение. Например, деформация увеличивается в ряду ионов фторид — хлорид — бромид — иодид. Поэтому фториды почти всегда бесцветны, хлориды окрашены слабее, чем бромиды, а бромиды слабее, чем иодиды. Сульфиды окрашены интенсивнее окислов, а окислы сильнее, чем гидроокиси. К. Фаянс указал, что окраска связана также с деформирующей силой катиона. Твердые галогениды двух- и трехвалентных металлов (хлорид кальция, хлорид алюминия) бесцветные, галогениды четырехвалентных металлов (хлорид титана) окрашены, если катион малого размера, и бесцветны (хлорид тория), если катион большого размера. Радиус иона Ti + [c.32]

Работа №2 Определение содержания хлорид-ионов методом Фаянса с применением адсорбционного индикатора флуоресцеина (полумикрометод). [c.50]

Из всех осадительных методов наиболее широко применяют аргентометрию. Это лучший способ определения больших количеств хлорид- и бромид-ионов, а по методу Фаянса — иодид-ионов. [c.101]

Определение хлоридов по методу Фаянса [c.246]

Фаянса метод— в аргентометрии способ определения иодидов К1, Nal и др., которые невозможно проанализировать методом Мора, а также хлоридов и бромидов. В качестве инцикаторов используют адсорбционные индикаторы — флуоресцеин и эозин. См. также Мора метод. [c.35]

Метод адсорбционных индикаторов Фаянса. Фаянс с сотр. описал интересный класс индикаторов, применяемых для реакции осаждения, изменение окраски которых зависит от адсорбции красителя на отрицательно или положительно заряженной поверхности осадка. Так, флуоресцеин адсорбируется в виде аниона на положительно заряженной поверхности хлорида серебра, тогда как родамин 6Ж адсорбируется как катион на отрицательно заряженной поверхности бромида серебра Адсорбированный индикатор и тот же индикатор в растворе различаются но цвету поэтому его можно считать индикатором на адсорбированные ионы решетки (раздел 10-2). [c.239]

Нарисуйте схему строения частиц осадка хлорида серебра, полученного по методу Фаянса, указав относительные положения и строение первичного адсорбционного ионного слоя и слоя противоионов. [c.263]

В известных работах Фаянса в качестве измеряемого свойства была использована рефракция. Было показано закономерное уменьшение рефракции кислорода и хлора в ряде окислов и хлоридов, происходящее под влиянием поля положительного иона благородногазового типа. [c.311]

Метод Фаянса. Навеску хлорида натрия растворяют в воде и разбавляют так, чтобы получился приблизительно 0,05 н. раствор. Затем, прибавив 3—5 капель 0,1%-ного раствора флуоресцеина или дихлорфлуоресцеина, титруют раствором нитрата серебра до резкого перехода цвета жидкости в розовый. Ошибка титрования ничтожно мала. [c.316]

Установку титра растворов нитрата серебра можно производить также по хлориду калия или бромиду калия, применяя методы Мора или Фаянса. В последнем случае при установке [c.316]

Титрование по способу Фаянса применяют главным образом при определении хлоридов в различных природных и технических продуктах (исследование состава рассолов соляных озер). [c.372]

Метод Фаянса отличается от других аргентометрических вариантов тем, что титрование проводят в присутствии органических красителей, называемых адсорбционными индикаторами [136, 379, 869]. В процессе титрования краситель адсорбируется на заряженной поверхности частиц хлорида серебра, что сопровождается резким изменением цвета осадка. [c.37]

При титровании по методу Фаянса более отчетлива конечная точка титрования. Метод более точен и универсален, чем методы Мора и Фольгарда. С применением адсорбционных индикаторов сузился круг мешающих ионов, расширилась рабочая область pH растворов. Определение хлорид-ионов стало возможным в средах [c.37]

Опрецеление хлорид-иона методом Фаянса [c.120]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы). Адсорбционными индикаторами называют соединения, которые при адсорбции на осадке изменяют свой цвет. Установлено, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком. Например, при титровании хлорида нитратом серебра на осадке Ag l до точки эквивалентности будут адсорбироваться преимущественно хлорид-ионы С1 и для нейтрализации отрицательного заряда к частицам осадка будут притягиваться положртельно заряженные ионы из раствора. После точки эквивалентности адсорбироваться на осадке будут избыточные ионы Ag и для нейтрализации уже положительного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрицательно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Анионы некоторых красителей, адсорбируясь, изменяют свой цвет. [c.260]

Кристаллы осадка адсорбируют вследствие координатнвной не-насыщенности поверхности кристаллов, электростатического притяжения ионов из раствора. На поверхности кристаллов имеется направленное несимметрическое силовое поле. Например, на поверхности частиц осадка хлорида серебра (рис. 7) в растворе нитрата серебра адсорбируются катионы А . Способность к адсорбции на осадках и ее последовательность подчиняются правилу Панета, Фаянса, Гана ионная решетка кристалла адсорбирует из раствора сильнее всего те ионы, соединения которых с ионами решетки наименее растворимы в растворе, окружающем кристалл. Например, осадок иодида серебра сильнее адсорбирует ацетат серебра и слабее — нитрат серебра. Из двух одинаково заряженных ионов при одинаковых концентрациях преимущественно сорбируется тот, сила электростатического притяжения которого больше. Слабые электролиты сорбируются лучше сильных. Лучше сорбируются соли, содержащие общий катион или а1шон. [c.74]

Индикаторы метода Фаянса — X ода ков а (прямое титрование). В 1923 г. К. Фаянс предложил адсорбционные индикаторы. В 1927 г. Ю. В. Ходаков подробно рассмотрел механизм титрования с адсорбционными индикаторами. При адсорбционном индикаторе типа флуоресцеина и эозина деформация анионов красителя вызывает изменение окраски раствора. Эти красители применяют как индикаторы на катион серебра, адсорбируемый на поверхности частиц галогенида серебра. Необходимое условие для изменения окраски — присутствие коллоидных частиц галогенида серебра. Органический краситель может применяться как адсорбционный индикатор в том случае, если он заметно адсорбируется осадком вблизи точки эквивалентиости. Поэтому, например, эозин можно применять как адсорбционный индикатор при титровании бромидов, иодидов и роданидов, однако нельзя применять при титровании хлоридов. Хлорид-ионы адсорбируются на поверхности хлорида серебра значительно меньше, чем эозин, поэтому окраска эозина изменяется в самом начале титрования хлоридов. [c.429]

Если поверхность имеет ионное строение, то в соответствии с известным правилом Панета — Фаянса она адсорбирует тот ион, который образует с каким-либо из собственных ионов труднорастворимое соединение. Например, коллоидные частицы иодида серебра адсорбируют из раствора хлорида натрия ионы хлора и заряжаются отрицательно, так как ионы хлора (из раствора) образуют с ионами серебра (Agi) труднорастворимый хлорид серебра. [c.69]

Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Эта соль ионизуется в растворе, 01бразуя катион натрия и ашюн флуоресцеина, который обозначим 1п (анион индикатора). Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой — из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора 1п адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата се ребра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. Натриевая соль флуоресцеина придает раствору флуоресцирующий желто-зелвный цвет, а когда анионы индикатора адсорбируются на осадке в качестве противоионов, наблюдается изменение цвета — частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. На практике, поскольку частицы осадка хорошо диспергированы в растворе, наблюдают изменение окраски всего раствора от желто-зеленой в розовую. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [c.260]

Методы осаждения основаны на образовании осадков малорастворимых веществ при ионных реакциях обмена. Эти методы довольно широко применяются при количественном анализе фармацевтических препаратов. В фармацевтическом анализе применяются определения хлорид- и бромид-ионов в их солях по аргенто-метрическому методу Мора аргентометрическое определение бромидов, иодидов и роданидов по методу Фаянса с адсорбционным индикатором флуоресцеином аргентометрическое определение бромидов и иодидов по методу Фольгарда (обратное титрование) определение серебра в его растворимых солях по методу Мора или Фольгарда определение цианистоводородной кислоты и цианида калия по методу Мора или Фольгарда. Методы осаждения применяются также при анализе альбаргина, миндальной воды, коллоидного серебра, нитрата серебра, протаргола, пирола, бромурала. Методы осаждения применяются также для анализа меркурисали-циловой кислоты и серой ртутной мази. Методы осаждения, как и весовой анализ, основаны на теории осаждения. [c.539]

Влияние концентрации водородных ионов на изменение окраски адсорбционных индикаторов может быть объяснено следующим образом. Такие красители, как флюоресцин и эозин, являются слабыми кислотами. Если титрование производить в сильнокислых растворах,, то диссоциация этих индикаторов может быть так сильно подавлена ионами водорода, что в растворе будет слишком мало анионов красителя для образования окрашенного адсорбционного слоя. Применимость того или иного индикатора зависит в основном от его константы ионизации, от произведения растворимости образуемой им окрашенной соли и от склонности анионов этого красителя адсорбироваться выпадающим при титровании осадком. Титрование, например, хлоридов с флюоресцеином в качестве адсорбционного индикатора нельзя производить в кислой среде. Но если флюоресцеин заменить дихлорфлюоресцеином — более сильной кислотой, анионы которой сильнее адсорбируются осадком, чем анионы флюорес-цеина, то титрование приводит к хорошим результатам при pH = 4 или даже еще меньше. Бромиды можно титровать при pH = 1 с эозином в качестве индикатора. Основные индикаторы могут также применяться в кислых растворах, но здесь есть опасность, что ионы водорода заместят катионы индикатора в адсорбционном слое и, таким образом, уменьшат активную поверхность. Фаянс и Вольф экспериментально показали, что родамин 6G можно применять как индикатор для титрования бромидов при концентрации кислоты до 0,5 н. [c.133]

Для определения бромида можно использовать все три метода, названные методами Фольгарда, Мора и методом абсорбционного индикатора (метод Фаянса). Методы Фольгарда и Мора, приведенные в разделе Хлориды , могут быть использованы без изменений. Для метода абсорбционного индикатора, вероятно, эозин (тетрабромфлуоресцеин) является лучшим индикатором, но флуоресцеин также подходит для проведения определения. Эозин, будучи более сильной кислотой по сравнению с флуоресцеином, позволяет проводить титрование бромида в более кислой среде (pH = 2). Кольтгоф и Берк [4] рекомендовали добавление уксусной кислоты для увеличения контрастности изменения окраски индикатора. Было изучено влияние добавок различных поверхностно-активных веществ на титрование [5]. Найдено, что гидрокси-пропилметилцеллюлоза позволяет получить самый лучший переход окраски в конечной точке титрования и в этом смысле предпочтительнее агар-агара. В этом же исследовании был сделан вывод о том, что эозин является лучшим индикатором для бромида, а флуоресцеин — для смеси галогенидов (хлорид, бромид, иодид). [c.264]

Некоторые анионы вызывают ошибки из-за окклюзии. Для оценки возможного мешающего влияния анионов необходимо руководствоваться правилом Панета — Фаянса — Гана, в соответствии с которым большая тенденция к окклюзии наблюдается у тех анионов, которые образуют менее растворимые бариевые соли. Например, нитрат бария менее растворим, чем хлорид, и поэтому нитрат сильнее хлорида соосаждается на сульфате бария. Нитрат, а также хлорат вызывают ошибки при определении, и поэтому их необходимо предварительно удалять. Удаление нх обычно дости- [c.522]

При контроле производства в рассольных цехах наиболее часто определяют хлориды. При анализе пищевой поваренной соли хлориды определяют титрованием раствором нитрата серебра по Мору. В хлорной промышленности широко используются также методы Фаянса и Фольгарда, меркури- и мерку-рометрический методы. [c.182]

Образующийся хлорид серебра более растворим, чем роданид серебра, поэтому возможна частичная обратная реакция Ag l с роданидом калия. Чтобы предотвратить эту побочную реакцию и для того чтобы выпадающий осадок не мешал видеть окраску роданида железа, к титруемой жидкости прибавляют растворитель, не смешивающийся с водой, но смачивающий поверхность осадка хлорида серебра (нитробензол, четыреххлористый углерод, хлороформ). На границе вода — растворитель осадок хлорида серебра собирается в хлопья. Растворитель, обволакивая осадок, понижает его растворимость, вследствие чего уменьшается возможность побочной реакции с роданид-ионами. Недостатком методов Мора, Фаянса и Фольгарда является необходимость применения солей серебра. [c.184]

Титрование по Фаянсу — окислительное титрование, титрант — раствор AgNOa, конечную точку находят при помощи адсорбционных индикаторов (например, 3,6-дихлорфлуоресцеин, эозин) [95, 122]. Например, при титровании хлорида раствором нитрата серебра выпадает осадок Ag l. Осадок адсорбирует имеющиеся в растворе хлорид-ионы, поверхность частиц осадка приобретает отрицательный заряд. Вблизи точки стехиометричности частицы отдают адсорбированные хлорид-ионы. При небольшом избытке нитрата серебра осадок адсорбирует ионы серебра и приобретает положительный заряд. На таком осадке адсорбируются анионы индикатора. Последние в растворе и на осадке имеют разную окраску. Момент изменения окраски свидетельствует об окончании титрования. [c.40]

В начале титрования хлорида ионами серебра по методу Фаянса анионы красителя почти не адсорбируются осадком фактически они отталкиваются поверхностью, заряженной отрицательно вследствие адсорбции хлорид-ионов. За точкой эквивалентности частицы осадка принимают положительный заряд благодаря сильной адсорбции избытка ионов серебра в этих условиях флуо-ресцеинат-ионы входят в слой противоионов. В результате на поверхности осадка появляется красная окраска, характерная для флуоресцеината серебра. Важно подчеркнуть, что изменение окраски происходит в результате процесса адсорбции (а не осаждения), так как произведение растворимости флуоресцеината серебра во время титрования не достигается. Адсорбция обратима краситель десорбируется при обратном титровании хлорид-ионами. [c.205]

Ниже следуют отдельные указания по аргентометрическому определению хлорида методами Мора, Фольгарда и Фаянса. С не-больщими видоизменениями их можно использовать для определения и других анионов (см. табл. 8-2 т. 1). [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология