Альдегиды реакции с алкенами

Особый интерес представляет реакция озонирования алкенов. Эта реакция относится к реакциям расщепления алкенов. В результате происходит разрыв двойной связи с образованием озонидов, которые при гидролизе образуют альдегиды или кетоны (реакция Гарриеса) [c.72]

Гидроксилирование перманганатом калия легко приводит к разрыву связей С—С и дальнейшему окислению продуктов расщепления до альдегидов кислот (см. разд. Г,6.5). Гидроксилирование циклогексена может служить примером реакций алкенов с перманганатом в нейтральной среде. [c.368]

Напишите уравнения реакций синтеза альдегидов (оксосинтез) по методу Реппе из следующих алкенов 1) этилена, 2) пропилена, 3) бутена-1, 4) бутена-2, [c.59]

Один из промышленных способов получения альдегидов — нагревание алкенов с оксидом углерода (II) и водородом при повышенном давлении в присутствии катализатора. Для такой реакции был взят пропилен объемом 140 л (нормальные условия) и избыток других веществ. Какая масса бутаналя и 2-метилпропаналя будет получена, [c.185]

Один из промышленных способов получения альдегидов — нагревание алкенов с оксидом углерода (II) и водородом при повышенном давлении в присутствии катализатора. Для такой реакции был взят пропилен объемом 140 л (нормальные условия) и избыток других веществ. Какая масса бутаналя и 2-метилпропаналя будет получена, если в результате образуется смесь этих альдегидов, массовая доля бутаналя в которой составляет 60% Ответ 270 г бутаналя и 180 г 2-меп1лпропаналя. [c.232]

Вероятно, с точки зрения синтеза наиболее полезны различные варианты реакции присоединения карбонильных соединений к алкенам и алкинам. Например, присоединение альдегидов к алкенам дает кетоны с выходами от умеренных до хороших [c.99]

Э го реакция присоединения окиси углерода и водорода (или окиси углерода и воды) к алкенам. При этом образуются альдегиды, кото-Р1.1С могут легко восстанавливаться в спирты. [c.23]

Присоединение карбонильных соединений. Под действием ультрафиолетового излучения осуществлены реакции присоединения различных альдегидов к алкенам-1 с образованием кетонов [396]. Суммарную реакцию можно представить следующим образом [c.298]

Особенно активными катализаторами декарбонилирования альдегидов являются катионные комплексы родия(1) типа (26) в их присутствии реакцию можно проводить при температурах, значительно более низких, чем при использовании комплекса (24). При этом из-за более низкой температуры реакции не происходит дегидрирование алифатических альдегидов до алкенов катализатор, по-видимому, устойчив в этих условиях [156]. [c.248]

Лучше полон ение с каталитическими окислительными реакциями алкенов. Алкены и непредельные соединения других гомологических рядов сравнительно легко полимеризуются без участия кислорода, давая ценные продукты. С помощью смешанных окисных катализаторов в последние годы из некоторых олефинов окислительным дегидрированием научились получать диолефины, а также непредельные альдегиды и кислоты с сохранением в их молекуле числа углеродных атомов, содержащихся в молекулах исходных алкенов. С помощью серебряных катализаторов из этилена с хорошей селективностью получают прямым окислением окись этилена, а из пропилена с не очень хорошими результатами — окись пропилена на серебре и на ряде окисных катализаторов осуществляется получение из олефинов альдегидов и кислот с меньшим числом углеродных атомов в молекуле, ангидридов непредельных двухосновных кислот сопряженным окислением алкенов и аммиака получаются непредельные и предельные нитрилы и т. д. [c.9]

Некоторые типы реакций Дильса-Альдера представляют собой удобный и гибкий метод синтеза соединений с шестичленным циклом, которые могут играть роль промежуточных соединений в синтезе ароматических углеводородов [18]. Для получения циклогексадиеновых и циклогексен-карбоксальдегидов может применяться конденсация алкадиенов с (А) алкенами [17, 33] п (В) ,/3-ненасыш енными альдегидами, которые могут превращаться в алкилбензолы методами, указанными выше. [c.490]

Возбужденные альдегиды и кетоны могут участвовать в реакциях присоединения самой возбужденной карбонильной группы к подходящим алкенам. Продуктом является оксетан. На- [c.172]

Получение. Важный промышленный метод получения непредельных кислот заключается в каталитическом окислении алкенов с промежуточным получением непредельных альдегидов. Суммарное уравнение одной из таких реакций [c.407]

Галогенирование альдегидов и кетонов. Кетоны и альдегиды легко вступают в реакцию с галогенами (включая иод). При этом происходит замещение водородных атомов в а-поло-жении оксосоединения на атомы галогена. Реакция заметно ускоряется в присутствии разбавленных щелочей или кислот. Кинетические исследования показали, что галоген взаимодействует с енольной формой (или енолят-анионом), а каталитическое действие кислоты и основания заключается в ускорении образования енолят-аниона и соответственно кето-енольного превращения. Реакция молекулы галогена с енолят-анионом или енолом — это обычная электрофильная атака на алкен [c.126]

Дегидратация альдолей и родственных соединений с образованием алкенов описана в гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 и гл. 10 Альдегиды , разд. Е.З. Аналогичные дегидратации, протекающие в результате реакций Кневенагеля и Дебнера, рассмотрены соответст- [c.88]

Фосфонаты также были использованы в реакции с альдегидами или кетонами для получения /пранс-алкенов [15, 16] [c.167]

В случае ряда альдегидов и кетонов выходы достигали 50—85%. Реакцию можно проводить с метилатом натрия в диметилформамиде или с гидридом натрия в 1,2-диметоксиэтане обычно при 30—40 °С. Этот способ лучше применять для получения алкенов с электроноакцепторными группами по соседству с двойной связью [17]. [c.167]

Альдегиды плазмалогенов, выделенные из липидов тканей путем метанолиза, можно определить методом ГХ в форме их ди-метилацеталей. В определенных условиях диметилацетали количественно превращаются в соответствующие алкен-1-илметиловые эфиры, и эту реакцию положили в основу метода определения альдегидов [3]. Алкен- -илметиловые эфиры содержат примерно одинаковые количества цид- и г ат/ -изомеров [4]. [c.262]

Примером все возрастающей роли комплексов переходных металлов в химии алкенов является реакция алкенов с оксидом углерода (II) и водородом. Реакция протекает под давлением и при нагревании е присутствии комплексов переходных металлов и является одним из наиболее эффективных методов получения альдегидов. Эта реакции называется гидроформилированнем алкенов, а соответствующи процесс в промышленности называют оксо-сннтезом. [c.91]

Одним из наиболее эффективных методов введения кислородсодержащих групп в алкены является катализируемый переходными металлами синтез альдегидов из алкенов, оксида углерода и водйрода. Реакцию проводят под давлением и при нагревании. В ходе превращения образуются карбонилы соответствующих металлов, которые фактически и катализируют процесс. [c.56]

Прямое карбонилирование. Реакция алкенов с СО и Hj в присутствии тетракарбоыилгидрнда кобальта при повышенной температуре и под давлением дает альдегиды и кетоны (оксосинтез) (гл. II.4.3). [c.440]

К реакциям окисления условно можно отнести и гидроформилирование алкенов. Реакция алкенов с оксидом углерода(П) и водородом служит примером все возрастающей роли комплексов переходных металлов в химии алкенов. Реакция идет под давлением и при нагревании в присутствии комплексов переходных металлов и является одним из наиболее эффективных методов получения альдегидов. Эта реакция называется гидроформилиро-ванием алкенов, а соответствующий процесс в промышленности относят к числу процессов оксо-синтеза. [c.285]

Между механизмами реакции Патерно — Бюхи для алифатических альдегидов и ароматических карбонильных соединений существует важное различие. Например, фотохимическая реакция ацетальдегида с цис- и граяс-бутеном-2 протекает с высокой степенью стереоселективности, и в ходе реакции не наблюдается заметной изомеризации исходного алкена [93]. В связи с этим было предположено, что такие реакции протекают через п->л -син-глетное состояние ацетальдегида, которое при взаимодействии с алкеном приводит к образованию синглетного бирадикала. Известно, что замыкание цикла в синглетных бирадикалах протекает заметно быстрее, чем вращение вокруг связи, могущее вызывать неупорядоченность в продукте. С точки зрения того факта, что алкены с нетерминальной двойной связью при фотохимических реакциях с альдегидами приводят к образованию оксетанов, тогда как терминальные алкены дают кетоны, было далее предложено, что образование оксетана контролируется легкостью образования эксциплекса между возбужденным альдегидом и алкеном эксциплекс может затем разрушаться с образованием бирадикального интермедиата. Образованию эксциплекса способствует большая степень алкилирования алкена. [c.395]

Реакция (1) приводит к образованию свободных )адикалов X п Y, а стадии (2) и (3) составляют цень. 1о такому механизму происходит ирисоединение к олефинам меркаптанов, бромистого водорода, по-лигалогенных соединений, карбонильных соединений, спиртов. Наир., иод действием УФ-излученпя происходит присоединение различных альдегидов к алкенам-1 с образованием кетонов [c.277]

Механизм реакции алкенов с озоном был выяснен Р. Криге (1949 г.). Озон образует с алкеном первичный продукт реакции, иногда называемый мольозонидом, который невозможно выделить вследствие его чрезвычайной неустойчивости. Это соединение, строение которого соответствует, по-видимому, формуле 11 или III, образует амфотерный ион (IV) и альдегид или кетон (V) [c.262]

Реакция взаимодействия алкенов с окисью углерода и водородом в присутствии кобальтового катг1ЛИзатора (оксосинтез) имеет большое значение для производства альдегидов [c.176]

Напротив, при наличии какой-либо функции paвнитeJ ьиo нетрудно подобрать реакцию, позволяющую ввести дополнительную функцию по соседству с первой. Примером подобного рода неизогипсических трансформаций может служить аллильное окисление ажснов диоксидом селена до соответствующих а,Э-непредельных альдегидов, а-бромирование кетонов или карбоновых кислот (реакция Геля—Фольгарта—Зелинского), а также упоминавшееся выше (схема 2.56) превращение алкенов в аллилбромиды под действием К-бромсук-цинимида (N88) (схема 2.64). [c.154]

К алкену, находящемуся в основном состоянии (триплет-триплет-ная фотосенсибилизация, см. т. 1, разд. 7.6). В большинстве случаев реакция хинонов с алкенами идет нормально, приводя к оксетанам, но другие а,р-ненасыщенные кетоны обычно предпочтительно дают циклобутан (реакция 15-48). При фотохимическом присоединении альдегидов и кетонов к алленам получаются соответствующие алкилиденоксетаны и диоксаспиросо-единения [618] [c.426]

Водород присоединяется по двойной связи С=0, восстанавлив,чя альдегиды до первичных спиртов, а кетоны - до вторичных. Реакция идет труднее, чем гидрирование алкенов, обычно требуется нагревание, высокое, давление и металлический катализатор (плагина или никель) [c.670]

Рассмотрим связь С-Н в алканах. Углерод более электроотрицательный элемент, чем водород. Вслелствие этого электронная пара этой связи смещена к атому углрода, что в утрированной форме может быть представлено ионной формулой 122 (схема 2.45). Нетрудно видеть, что при таком рассмотрении атом углерода в составе фрагмента С-Н аппроксимируется карбанионом, которому таким образом и приписывается уровень окисления 0. К ионной системе такого типа уже однозначно применимы традиционные представления об окислительно-восстановительных реакциях. Так, окисление 122 с переносом одного электрона приводит к радикалу 123, в то время как окисление с потерей двух электронов дает карбокатион 124. При такой трактовке переход от алканов к спиртам и далее к альдегидам и карбоновым кислотам может четко классифицироваться как процесс окисления с потерей двух, четырех или шести электронов и образованием функциональных производных уровней окисления 1, 2 и 3 соответственно. Аналогичным образом можно интерпретировать переход от алканов к алкенам и алютнам (см. схему 2,45). [c.132]

Подход, подобный вышеописанному, бьы успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, какведуших к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса-Алвдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]), [c.496]

Реакция отщепления молекулы галоида от дигалоидоалканов не имеет препаративного значения для получения алкенов, зато гмеет огромное значение как метод выделения и очистки ненасыщенных соединений. Сильно загрязненные ненасыщенные соединения превращают в труднорастворимые хорошо кристаллизующиеся дибромиды или дихлориды, из которых затем, отшепляя хлор или бром, получают исходные соединения в очищенном виде. Аналогично при реакции с ненасыщенными соединениями в условиях, когда двойные связи могут подвергаться атаке, их защищают, присоединяя галоид, а затем, по окончании реакции, отщепляют галоид и регенерируют ненасыщенное соединение. Например, при получении акриловой кислоты из акролеина последний превращают в а,р-ди-бромпропионовый альдегид, который окисляют до кислоты затем отщеплением брома от дибромпропионовой кислоты получают акриловую кислоту. [c.703]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Цианистый водород присоединяется также к алкенам, но и в этом случае для протекания реакции наличие катализатора является существенным. В качестве катализаторов применяют окись алюминия, цианид кобальта на окиси алюминия, кобальт на окиси алюминия и дикобальтоктакарбонил [4]. При введении в алкен алкоксиль-ных или карбоксильных заместителей присоединение протекает более легко. При присоединении к ненасыщенным соединениям типа R H= HX, где X= OOR, N, OR, NO2 или gHs, добавление катализатора не требуется, так как эту роль играет избыток цианида. Второй электроотрицательный заместитель этого типа в а-положении еще больше облегчает присоединение. Для а,Р-ненасыщенных альдегидов, таких, как R H =СНСНО, образование циангидрина преобладает над 1,4-присоединением подобная реакция также наблюдается при присоединении к некоторым кетонам [1]. Реакцию 1,4-при- [c.457]

Таким образом, реакция Виттига в межфазных условиях приводит к высоким выходам алкенов прн использовании ароматических альдегидов и фосфониевых солей на основе бензил-или алкилгалогенидов. Как и в обычных условиях, образуются смеси цис- и транс-изомеров, за исключением стерически затрудненных альдегидов. Кетоны не реагируют в этих условиях. [c.132]

Межфазный катализ можег быть применен также для выделения самого неустойчивого из фосфоранов — метилентрифенил-фосфорана и для проведения реакции Виттига не только с ароматическими, но и с алифатическими альдегидами, причем в последнем случае выходы алкенов также высоки [375]. [c.132]