Селективность бутена

Как указывалось выше, в присутствии экстрактивного растворителя относительная летучесть близкокипящих компонентов различного химического строения резко возрастает, достигая значений, позволяющих проводить ректификацию. Так, методами обычной ректификации нельзя отделить м-бутан ( ип = —0,5°С) от бутена-2 ( кип = 0,9°С) из-за весьма малого значения коэффициента их относительной летучести (а = 1,012). В присутствии же, например, такого селективного растворителя, как фурфурол, их относительная летучесть возрастает до а = 1,7, и ректификация становится вполне возможной. [c.338]

Увеличение содержания фтора в катализаторе наряду с повышением изомеризующей активности приводило и к возрастанию селективности, что выражалось в уменьшении выхода продуктов распада (метана и бута-нов) при равной глубине изомеризации (рис. 2.5). Увеличение селектив- [c.49]

Определение каталитической активности и селективности производится в процессе изомеризации н-бутана при атмосферном давлении. Нормы активности и селективности в процессе изомеризации н-бутана при атмосферном давлении соответствуют регламентированным для катализатора НИП-74 нормам каталитической активности в процессе изомеризации н-пентана при давлении 3 МПа. [c.79]

Рис. 2.18. Технологическая с. ема установки для определения активности и селективности катализатора НИП-74 в реакции изомеризации и-бутана.

В процессах изомеризации н-бутана применялись галогениды металлов, главным образом хлорид алюминия, промотированный хлороводородом процессы осуществлялись при 50—150 °С в газовой и жидких фазах. Большой расход катализатора, малая селективность процессов и сильная коррозия оборудования привели к тому, что уже в 50-х гг. эти процессы имели ограниченное применение [1,2]. [c.81]

Процесс хемосорбции водноаммиачным раствором ацетата одновалентной меди нашел широкое промышленное применение для выделения 1,3-бутадиена из фракций С4 дегидрирования бутана и бутенов [35—39]. Механизм селективного действия указанного медноаммиачного хемосорбционного раствора основан на образовании комплексов непредельных углеводородов с ионами Си+, например [c.676]

Существует несколько методов выделения изобутилена из продуктов дегидрогенизации. Один из них заключается в первоначальном выделении изобутилена селективной абсорбцией серной кислотой, с последующим фракционированием углеводородов на легкую фракцию, состоящую из изобутана и 1-бутена, и конечную фракцию, куда входят к-бутан и 2-бутены. Из этих двух фракций последующей экстракционной перегонкой выделяют отдельные компоненты. Другой метод выделения изобутилена заключается в экстракционной перегонке углеводородов с ацетоном. Регенерированные олефиновые фракции могут без дальнейшего разделения служить сырьем для получения из них бутадиена. [c.70]

Этот процесс был открыт в 1962 г. [286] и заключался в том, что при 120—160° С и 30 атм (294 10 Па) пропилен в присутствии катализатора Со—Мо—А1—О превращался с высокой селективностью (95%) в эквимолярную смесь этилена и н-бутена [c.134]

И разбавление водяным паром увеличивает начальную селективность [69]. Селективность смешанных окисных катализаторов не так высока для изобутена, как для пропена, и для улучшения этой селективности были приготовлены очень сложные катализаторы [70]. В случае -бутенов дело обстоит несколько иначе, потому что в этой молекуле атака может происходить по нескольким точкам, и потому можно ожидать образования различных начальных продуктов (низкая селективность). Кроме того, распределение продуктов примерно одинаковое для бутена-1 и бутена-2. [c.157]

Твердая фосфорная кислота обладает меньшей реакционной способностью, поэтому для проведения изомеризации температуру необходимо повысить до 100—300 °С. При 150 °С в присутствии твердой фосфорной кислоты из бутена-1 образуется 18% бутенов-2 в начальном соотношении транс-бутен-2 цис-бутен-2 = 1,07, а из цис-бутена-2 образуются транс-бутен-2 и бутен-1 в начальном соотношении 4,5. Таким образом, твердые кислоты проявляют слабую селективность в образовании бутенов-2 из бутена-1, а цис-транс-изомеризация протекает быстрее, чем изомеризация двойной связи. [c.144]

Таким образом, селективность АЦОз в реакциях изомеризации бутена-1, очевидно, зависит от структуры поверхности катализато- [c.156]

Процессы в присутствии щелочных катализаторов. Изомеризация бутена-1 в бутены-2 в присутствии окисных кислотных катализаторов протекает при повышенных температурах и недостаточно селективно, так как сопровождается крекингом, полимеризацией и др. Использование щелочных катализаторов дает возможность проводить этот процесс более селективно и при более низких температурах, например при О—100°С и 0,1—7 МПа в жидкой фазе [4—7]. Щелочные катализаторы готовят, нанося соединения Na ил> К на -у-АиОз в количестве 2—30% (масс.). Например, технически бутен-1 (98,6%-ный) изомеризуют в присутствии щелочных ката лизаторов (Na или К на АЬОз) при 25—60 °С, 2,04 МПа и объем ной скорости 1 —17 ч . Состав продуктов приведен в табл. 57, и которой также ясны наиболее эффективные условия процесса. [c.180]

Более эффективным является смешанный. катализатор (6,6% Na+6,6% К) на АЬОз выход бутенов-2 в его присутствии при объемной скорости 17,0 4-1 составляет 87,8%, а селективность процесса равна 98,7%. Однако этот катализатор в ходе процесса быстро дезактивируется под действием воздуха, влаги и т. д. Если в те чение первого пробега степень превращения бутена-1 составляла 90,8% (мольн.), то во время второго она снизилась до 66,6% (мольн.). Дезактивация может быть существенно понижена, при введении в систему водорода (0,01—10 моль Нг на 1 моль олефина) вместе с олефиновым сырьем [7]. [c.181]

Реакции диспропорционирования катализируются некоторыми формами цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов [45], но протекают с низкой селективностью из-за протекания реакций крекинга, циклизации и др. Из н-парафинов Се—Сю, получают значительные количества метана, бутана и изобутана,, а также высокомолекулярные насыщенные соединения. В какой-то степени это согласуется с данными термодинамического анализа (см. табл. 48), из которых следует, что наиболее вероятными продуктами диспропорционирования могут быть метан,, бутан, но не этан. [c.218]

Учитывая необходимость протекания реакции каталитического дегидрирования бутана в бутилен с максимально возможной селективностью, актуальными являются исследование и изучение на базе промышленного освоения процесса поведения катализатора в кипящем слое , стабильности его во время [c.238]

Низкотемпературная изомеризация н-бутана на алюмоплатиновых хлорированных катализаторах проводится в газовой фазе при давлении водорода на неподвижном слое катализатора при температурах 150—220 С, при этом обеспечивается выход изобутана за проход свыше 50%. Высокая селективность катализатора сводит побочные реакции до минимума, выход продуктов реакции, содержащих бутаны, достигает 97%, соответственно низок расход водорода. Отсутствие побочных реакций обеспечивает малую величину коксообразования, допускает поддержание низкого мольного отношения водород сырье без отрицательного влияния на продолжительность работы катализатора. [c.180]

В последние годы в связи с внедрением в производство масел процессов гидрокрекинга, снижающих вязкость перерабатываемого сырья, возникла необходимость в получении деасфальтизатов повышенной вязкости — 30 мм /с и более при 100 °С. Для получения таких деасфальтизатов применяют растворитель с повышенной растворяющей способностью — пропан, содержащий до 15% бутана или изобутана (последний предпочтительнее в силу более высокой селективности). [c.201]

Алюмо-хромовые катализаторы активны к дегидрированию н-бутана и изопентана при 500—650°С, однако повышение температуры ведет к усиленному развитию побочных реакций, имеющих более высокую энергию активации. Оптимальной считают 560—590 С при дегидрировании н-бутана и 530—560 °С при дегидрировании более реакционноспособного изопентана. Селективность падае" при повышении степени конверсии исходного парафина (главным образом из-за замедления дегидрирования при приближении к равновесию), поэтому ее ограничивают величиной 40— 45%. В указанных условиях селективность процесса по н-бутиле-ну составляет 75% (плюс 6—7% по бутадиену), а по изоамилену 70% (плюс 4—5% по изопрену). В указанных условиях алюмо-хромовые катализаторы все же довольно быстро закоксовываются, и требуется периодически выжигать с них кокс при 600—1)50 °С воздухом. [c.491]

Наиболее качественным является масло селективной (фенольной) очистки с присадкой 2,6-ди-трет-бутил-га-крезолом (ГОСТ 1012—62). Масла сернокислотной очистки из несернистых нефтей (ГОСТ 982—56) и гидроочистки из сернистых нефтей (МРТУ 12Н № 95—64) близки по своим эксплуатационным свойствам. [c.523]

Проводились также опыты селективного алкилирования ксилольной смеси изобутепом, на их основе разработан соответствующий процесс, трет-Бутил-л-ксилол может быть затем деалкилировап в л-ксилол, последний получается 98%-ной чистоты [15]. [c.111]

Исходный пропилен должен быть очнь чистым 099,5%), ни в коем случае не должен содержать азотных, фосфорных и серных соединений и ацетиленов. Этот метод дает выход в единицу времени на единицу объема около 100 катализатор, о котором подробных сведений не имеется, необходимо регенерировать каждые 2—10 дней. Исходным продуктом могут служить также и смеси пропан — пропилен. При использовании чистого пропилена конверсия составляет 43—44%, селективность 94—98%. После перегонки получаются очень чистые продукты 99,8%-ный этилен и 96,4%-ный бутен-2 (наряду с 3,46% бутена-1). Бутен-2 можно либо подвергнуть алкилированию, либо дегидрировать в бутадиен. В настоящее время бутен-2 в основном и используется для получения бутадиена. Дегидрирование можно осуществлять термически или лучше каталитически (выход 76,9%) [13] присутствие бутена-1 при этом нежелательно [14-16]. [c.327]

Результаты [4], полученные при гидрировании 4-трет-бутил-1-метиленциклогексана над РЮг, приведены на рис. 4. Предполагают, что наиболее вероятным первоначальным продуктом его изомеризации является 4-грет-бутил-1-метилциклогексен. На следующем этапе идет, по-видимому, одновременное гидрирование обоих соединений при этом при низких давлениях водорода 4-трет-бутил-1-метиленциклогексан практически селективно превращается в цис-4-трет -бутил-1-метилцикло-гексан, а из 4-трег-бутил-1-метилциклогексена образуется главным образом транс-изомер. Изменение соотношения цис- и транс-изомеров при увеличении давления водорода в ходе гидрирования 4-грег-бутил-1-метиленцик- [c.25]

В настоящее время процессы изомеризации пентанов и гексанов получили особенное значение в связи с общемировой тенденцией отказа от применения тетраэтилсвинца при приготовлении автомобильных бензинов Изомеризацией н-бутана получают изобутан, применяемый в процессе алкилирования. Необходимость в изобутане возрастает в связи с применением зысокоакгивных цеолитсодержащих катализаторов в процессе каталитического крекинга и соответственным уменьшение.м количества получаемого изобутилена в комбинированных схемах получения алки-латов, изопрена и метил-грет-бутилового эфира процесс изомеризации н-бутана используется в качестве головного, с последующим дегидрированием изобутака в изобутилен. Селективное вовлечение во вторичные процессы изобутилена исключает дорогостоящую и энергоемкую стадию ректификации., [c.3]

Фирма Goudry предлагает сочетание процесса низкотемпературной изомеризации н-бутана с собственным процессом дегидрирования парафинов Сз—С4 (катофин) для производства алкилата, МТБЭ, пропилена и бутена-1 и предусматривает установку селективного гидрирования непредельных соединений [П2]. [c.99]

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана (селективная изомеризация), но для нентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над А1Вгз равновесная смень и-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками при 0° С — около 90% [423]. В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды (гексаны, гентаны и изобутап). С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается [423, 397]. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пептана. н-Пентан изомеризуется нри более мягких условиях, чем н-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего к-нентан и гексаны, на практике осуществляется нри помощи хлористого алюминия [431]. [c.118]

Важной особенностью хемоэкстрагентов по сравнению с обычными органическими экстрагентами является селективность при разделении углеводородов, имеющих одинаковое число л-связей, но различную структуру изо- и нормальных углеводородов (например, изобутилена и 1-бутена), транс- и ЫС-изомеров (например, транс- и цис-пш раленов) и т. п. Последнее особенно интересно, так как проблема разделения транс- и цис-пипериленов до сих пор не имела приемлемого технического решения. [c.677]

На нанесенных на АЬО , металлах [35] [Ре, 98% (1) Со, 100% (11) N1, 100% (2) Си, 100% (1) Ки, 84% (1,5) КЬ, 84% (1,5) Рс1, 100% (9) Оз, 68% 0) 1г. 35% (1) и Р1, 63% (1)], по-видимому, в результате изомеризации бутена-1 образуются бутены-2, причем отношение цис/транс (помеченное выше в круглых скобках) для всех металлов, кроме Со и Рс1, приблизительно одно и то же. Селективность металлических катализаторов при образовании бутена-1 [определяемая как отношение (1—С4Н8)/С4Нв] изменяется в том же ряду, что и изомериза-ционная активность N1, КЬ>Ки>0з>Р1>1г, Си. [c.87]

Высокая селективность связана с сильным сродством бензольного кольца к протону и со значениями отношения скорости процесса к стабильности отщепленного карбониевого иона, распслагакщимися в последовательность тре/п-бутил>изопропил>этил>метил. [c.132]

Опубликованы данные о выходах малеиновой кислоты, равных 50% теоретического значения [75]. На катализаторах В1—Мо—О при отношении Ог/углеводород, близком к 1, бутены селективно дегидро-генизуются в бутадиен [65, 76] [c.158]

Щелочные катализаторы (твердые КОН, ЫаОН, Ь10Н, Ма на НагСОз, Ма на Si02, Ма на АЬОз) проявляют заметную активность в реакциях структурной изомеризации, причем наблюдается высокая селективность образования цис-бутена-2 (табл. 41). Скелетная и цыс-гранс-изомеризация в присутствии этих-каталйзаторов практически не протекает. [c.144]

Каталитическая активность окиси алюминия существенно зависит также от наличия на ее поверхности воды, щелочей, галогенов и минеральных кислот. При увеличении количества хемосорбиро-ванной воды на поверхности АЬОз ее активность падает [17]. С повышением температуры предварительной термообработки катализатора от 550 до 800 °С степень превращения бутена-1 в бу-тены-2 растет с 9 до 82%. Нанесение на окись алюминия КОН (или NaOH) приводит к большей селективности образования цис-бутена-2 из бутена-1. Однако степень превращения бутена-1 на таких катализаторах меньше, чем на чистой окиси алюминия (см. табл. 42). [c.147]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Обычно при изомеризации бутена-1 в бутены-2 в продуктах реакции преобладают транс-изомеры (см. табл. 57). Однако в ряде случаев, например для получения стереорегулярного каучука на основе бутадиена-1,3, необходимы jfu -изомеры. Преобладание 1 г1С-бутена-2 наблюдается при изомеризации бутена-1 в присутствии цеолита 10Х [11]. Изомеризацию бутена-1 в ц с-бутен-2 проводят в жидкой фазе при комнатной температуре, 2,1 МПа и объемных скоростях 5—15 ч в присутствии цеолита 10Х (размер пор 0,8 нм), активированного при 320°С. В этих условиях степень превращения бутена-1 составляла 5,2% (мольн.), а селективность его изомеризации в цмс-бутен-2 равна 95,7Сопроцессы в присутствии цеолитов с активированием -кванта-ми. Для изомеризации бутена-1 в бутен-2 при низких температурах используют облучение 7-квантами Со [12, 13]. Этот метод применяется в двух вариантах в первом случае изомеризацию проводят на предварительно облученном цеолите типа 13А, во втором облучению подвергают цеолит с адсорбированным на нем [c.182]

Для изомеризации практически чистых н-бутана и н-пентана, характеризующейся слабой экзотермичностью при глубоких конверсиях и отсутствии гидрокрекинга, величины АГад не превышают 20—25 градусов. Такое повышение температуры в одном реакторе вполне допустимо. Если часть сырья подвергается гидрокрекингу (сильно экзотермический процесс), то величины АГад возрастают и при гидрокрекинге 5% сырья достигают 34— 42 градусов. Такое повышение температуры нежелательно и может ухудшить селективность основного процесса. Поэтому проведение изомеризации н-бутана или н-пентана в единичном реакторе возможно, если глубина гидрокрекинга ограничена 1-2%. [c.164]

Высокая селективность цеолитпых катализаторов, кроме других причин, связана еще с молекулярно-ситовым эффектом, вследствие которого во внутреннюю полость кристаллической решетки, где осуществляется сам акт катализа, -могут проникать, из-з1а геометрических ограничений, только определенные молекулы или их части. Так на цеолитах можно осуществлять селективное гидрирование бутена в смеси его с изобутеном или дивинила в смеси с изобутиленом. Вариация размеров окон в решетке при синтезе цеолитов создает довольно широкие возможности для повышения селективности действия цеолитпых катализаторов. [c.41]

Низкие выходы бутиленов и, соответственно, дивинила обусловливаются недостаточной селективностью процесса дегидрирования бутана, отравлением катализатора, быстрым размельчением и ухудшением его фракционного состава. Наряду с этим, низкие выходы целевых продуктов связаны с плохой работой узлов ректификации, экстрактивной дистилляции и хемсорбции. [c.238]

Применение полусквозного потока для проведения контактно-гетерогенных процессов, при котором почти исключается рециркуляция продуктов контактирования в реакторе. Процесс протекает в условиях идеального вытеснения и в понижающемся температурном режиме, в результате чего обеспечивается сравнительно высокая селективность процесса дегидрирования н-бутана. [c.239]

Растворители. На большинстве промышленных установок деасфальтизации применяется пропан 95—96%-ной чистоты. Содержание в пропане более 2—3% метана или этана ведет к снижению отбора деасфальтизата, повышает давление в экстракционной колонне и систе.ме ре1енерации. Присутствие бутана и более тяжелы.х углеводородов ведет к увеличению выхода деасфальтизата, но одновременно ухудшается его качество (возрастают коксуемость и вязкость, ухудшается цвет). Особенно нежелательно наличие в пропане олефинов (пропилена, бутиленов), снижающих его селективность, вследствие чего резко возрастает содержание смол и полициклических ароматических углеводородов в де-асфальтизате. [c.201]

Отмечено, что, подобно синтезу метакролеина (стр. 422), метакрилонитрил получается с более высокой селективностью, когда окислительному аммонолизу подвергают фракцию бутиленов без раздел 2НИЯ на изомеры. В этих условиях м-бутилены претерпевают оки лительное дегидрирование с высокоселективным образованием бут адиена [c.427]

Н(зависимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура, Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повьипение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль (я=6С ккал/моль), а для его дегидрирования в н-бутнлен только 168—184 кДж/моль (40—44 ккал/моль), что позволяет повысить селертивность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можко найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирова-ния-дегидрирования. [c.471]

Так же как и на Сасол I , на Сасол II пропан-бутано-вую фракцию подвергают олигомеризации на кизельгуре, пропитанном фосфорной кислотой. Но здесь выход дизельного топлива увеличен за счет повторной переработки части полученного бензина. По дизельному топливу достигается селективность около 75%. Продукты реакции Фипгера — Троиша, кипящие ие- [c.194]

В нефтеперерабатывающей промышленности применяются изо-м.еризация н-бутана с целью расширения ресурсов изобутана для процеоса алкилирования его олефинами и изомеризация н-пента а и м-гексана для повышения октанового числа головных фракций бензинов. Октановые числа продуктов изомеризации ннпарафинов С7 и выше невысоки, а селективность процеоса низка, поэтому изомеризацию применяют только для бутана, пентана и гексана. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология