Серебро адсорбция ртутью

Поскольку при восстановлении кислорода на платине и палладии особая роль отводится адсорбции атомов водорода, а на серебре и ртути — адсорбции анионов Oi, изменения состояния поверхности, меняющие адсорбционные характеристики, могут сказываться на кинетике восстановления кислорода. [c.157]

Однако из ряда последующих работ [9—14] очевидно, что различия между серебром и ртутью не так велики, как это следовало из работ Красильщикова. Необходимо, конечно, иметь в виду большое различие в состоянии поверхности ртути и серебра, особенно в области потенциалов положительнее водородного нуля. В этом смысле изучение серебряного электрода представляет особый интерес, так как формы адсорбции кислорода на поверхности серебра наиболее исследованы [15, 16]. Хемосорбированный кислород может существовать в различных связанных состояниях. Впервые предположение о существовании различных форм кислорода на поверхности металлов было высказано Фрумкиным [17]. Вероятно, в первую очередь будет подвергаться восстановлению кислород, находящийся в слабо связанной молекулярной форме. [c.140]

Предположим, что электровосстановление какого-либо соединения на различных металлах проводится при одном и том же значении катодного потенциала, например при —0,8 в по водородной шкале. Рассмотрим, как влияет положение нулевой точки электродного металла на эффективность процесса. В качестве катодов используем ртуть, свинец и цинк. Все эти металлы относятся к первой электрохимической группе и, следовательно, не отличаются друг от друга природой восстанавливающего агента. Однако и в этом случае условия протекания реакции на каждом из трех металлов при одном и том же катодном потенциале оказываются различными. Это различие связано с тем, что ни их заряды, ни степень адсорбции восстанавливаемого вещества не совпадают по своей величине. Нулевые точки (см. табл. 40) равны для ртути —0,2 в, свинца —0,7 в, цинка —0,5 в и серебра —0,4 в. При одном и том же катодном потенциале (—0,8 е) потенциалы этих электродов в ф-шкале будут поэтому не одинаковыми. Они окажутся равными для ртути —0,8—(—0,2) = —0,6 в, для свинца —0,8—(—0,7) = —0,1 в, для цинка —0,8—(—0,5) = —0,3 в и для серебра 0,8—(—0,4) = —0,4 в. [c.411]

В отличие от катионов щелочных и щелочноземельных металлов, ионы тяжелых металлов — платины, золота, серебра, ртути, меди и т. п., как известно [15—20], хорошо адсорбируются кислородным углем, несмотря на положительный заряд его поверхности. Это объяснялось [17, 20, 21] образованием труднорастворимых гидроокисей, карбонатов и основных солей в норах угля. Как показали, однако, исследования одного из авторов [19], ионы многих тяжелых металлов могут адсорбироваться углем не только из нейтральных, но и из сильно кислых сред, в которых образование указанных труднорастворимых соединений, очевидно, невозможно. Отсюда можно заключить, что сильно поляризующиеся катионы тяжелых металлов, действительно, адсорбируются кислородным углем как таковые, а это, учитывая положительный заряд поверхности названного сорбента, возможно, очевидно, только в том случае, если адсорбция этих [c.114]

Описанными выше методами во фракции колорадского сланцевого масла с т. кип. 210° было идентифицировано 17 гомологов тиофена. Предварительно фракция освобождалась от фенолов и крезолов обработкой щелочью, а от гетероциклических оснований и пирролов — обработкой кислотой. После этого масло было повторно перегнано и фракции обработаны сначала 0,5 н. раствором нитрата серебра для удаления оставшихся тиолов, а затем порошкообразным нитратом закиси ртути для удаления сульфидов. Адсорбцией на флоризиле и последующим элюированием пентаном получены сначала олефины и алканы (которые отбрасывались), а затем смесь ароматических углеводородов и гомологов тиофена, которая подвергалась перегонке. Соответствующие фракции обрабатывались раствором ацетата окиси ртути в 50%-ной уксусной кислоте при 60° образовавшиеся твердые меркурированные соединения разрушались горячей кислотой полученные таким путем гомологи тиофена после [c.110]

На многих металлах отсутствуют как диссоциативная адсорбция воды (или другого исследованного типичного растворителя), так и значительная адсорбция водорода (газа). На этих металлах не наблюдается также и специфической адсорбции Ионов НзО . Так, п.н.з. ртути не показывает зависимости от pH в интервале от кислых до щелочных растворов. Для некоторых других металлов (табл. 1) отсутствие адсорбции ионов Н3О+ иллюстрируется данными п. н. 3. П. н. з. С, хрома, серебра и свинца в щелочных растворах не более отрицательны, чем в нейтральных. Таким образом, влияние ионов Н+ или 0Н на п.н.з. указанных металлов аналогично влиянию других типичных ионов такого же размера в двойном слое. Так как эти ионы относительно малы, они сильно гидратированы и не проявляют тенденции к специфической адсорбции. [c.257]

Методом кривых заряжения было установлено [12], что водород адсорбируется в заметных количествах на платине, иридии, радии, никеле и серебре. На таких же металлах, как ртуть, свинец, цинк, галлий и кадмий, адсорбцию водорода не удалось обнаружить этим методом. Поскольку вакуумным методом было найдено [13], что на кадмии и цинке адсорбируется 4—97о водорода, то можно считать, что точность электрохимического метода ниже, чем вакуумного. [c.261]

На поверхности пластмасс или на бумаге могут протекать такие процессы, как адсорбция, ионный обмен, восстановление (например, золота (П1) [1.72]), диффузия в твердую фазу и некоторые химические реакции ионов (например, ртути (II) или серебра (I) [1.73]). Эти процессы могут протекать как самостоятельно, так и в сочетании друг с другом. Особенно большие потери вещества вызывает диффузия неполярных неорганических или органических соединений в твердую фазу [1.74]. [c.26]

Широко распространенным процессом получения едкого натра является электролиз хлорида натрия. Образующаяся при этом щелочь может содержать следы ртути, которые необходимо удалить перед последующей переработкой. Органические ртутные соединения поглощаются активным углем в результате физической адсорбции, тогда как ртуть в ионной форме, по-видимому, восстанавливается до металла на поверхности угля подобно золоту, серебру и меди. В процессе очистки концентрированный едкий натр в нагретом состоянии ( 80°С) в течение 6—8 мин пропускают через зерненый уголь. При этом можно удалить около 60—80 % ртути. Значительно больший эффект дает использование порошкового угля в намывных фильтрах. Предпосылкой для эффективного удаления в этом случае является относительно высокое давление при фильтровании. При очистке разбавленных растворов работают на более толстом слое по возможности тонкоизмельченного активного угля или с большей скоростью фильтрования. Подобным способом можно удалить следы ртути из растворов метилата натрия. [c.137]

Замещение лигандов в инертных комплексах Со (III), Сг (III), Pt (IV) катализируют продукты их восстановления (см. разд. 1.2), а также платина, палладий, золото, активный уголь, галогениды серебра, ртути и другие твердые вещества (см. [105, 148]). Увеличение скорости замещения галоген-ионов в комплексах Со(МНз)бХ (X =С1, Вг), объясняется [148] их адсорбцией на катализаторе с образованием связи между внутрисферным галоген-ионом и поверхностным ионом (атомом) металла, что ослабляет связь Со (III)—X. [c.78]

Сюда же можно отнести и сенсибилизированную красителями фотополимеризацию нек-рых высокомолекулярных органич. соединений. Для фотохимич. реакций, протекающих в твердой фазе, характерна адсорбция сенсибилизаторов на реагирующих компонентах систешы. Напр., фотодиссоциация галогенидов серебра, оксалатов ртути или серебра, а также окислеиие силоксена протекают в области излучения, но-] лощаемого сенсибилизирующими красителями, адсорбированными на этих веществах. Процессы деструкции волокон шерсти, шелка, целлюлозы также являются фотохи.мич. реакциями, сенсибилизированными различными красителями. [c.397]

Адсорбция катионов на кремнии и германии из травнтелей и промывных вод достигает IQi —IQi ионов на 1 см," при концентрации их в растворе 10 —вес.%. Величина адсорбции их на кремнии зависит от pH и от концентрации HF в травильных смесях. Наблю ,алась значительная адсорбция ионов иода на германии из растворов KI, зависящая от pH и степени окисления поверхности. Методом меченых атомов исследовалась адсорбция ионов на порошке GaAs. Доказано, что ионы серебра, золота, меди, ртути адсорбируются прочно, а ионы натрия и цинка — обратимо и легко отмываются с поверхности. [c.175]

Адсорбция кислорода на чистых метал-л а X. Кислород адсорбируется на металлах в виде молекул, атомов и ионов О2, Oj , 02 ,0 , 0 , О. Молеку-.лярная форма адсорбции (О2) при положительных температурах обнаруживается только на металлах, оксиды жоторых в этих условиях нестабильны (серебро, ртуть, ллатина, золото). Критерием обратимости является воз- [c.35]

Концентрирование серебра и других определяемых микрокомпонентов производится обычно либо соосаждением с коллектором, в качестве которого применяют сульфиды висмута, индия, ртути и некоторых других металлов, либо экстракцией примесей диэтилдитиокарбаминатом или 8-оксихинолином, либо, наконец, отделением основы отгонкой (например, алюминия в виде металлорга-нического соединения), растворением в щелочи и др. При анализе природных или минеральных вод описано концентрирование адсорбцией на активированном угле и хлорированном лигнине. [c.172]

Для определения толщины адсорбционного слоя многие исследователи, кроме стекла, применяли амальгамированные поверхности металлов. Смит [ ] повторил опыт Мак-Геффи — Ленера, применив платиновый сосуд, амальгамированный амальгамой натрия. Он получил 42 адсорбированных слоя с водо1 1 и 312 слоев с бензолом. Латам амальгамировал поверхность платины электролитически и нашел, что при адсорбции воды образуется 30мономолекулярных слоев. Однако для амальгамированного серебра он нашел значительно меньшие величины адсорбции, соответствующие лишь 6 слоям вблизи давления насыщения. Он приписал эту адсорбцию стеклянным частям прибора и пришел к выводу, что на амальгаме серебра адсорбируется лишь один мономолекулярный слой. Далее он отметил, что большая величина адсорбции в сосуде с поверхностью из амальгамированной платины указывала на то, что поверхность сосуда не была гладкой. Несомненно, возможно, что поверхность амальгамированной платины не является столь гладкой, как поверхность жидкой ртути, тем не менее трудно поверить, [c.445]

Кроме описанных выше, имеется еще много других фотометрических методов определения йода. а-Нафтолфлавон реагирует с йодом с образованием синего соединения, которое пригодно для спектрофотометрических определений [81]. При взаимодействии йода с гидроксиламином образуется азотистая кислота, которая затем диазотирует сульфаниловую кислоту при последующем сочетании с а-нафтиламином образуется красный краситель [23]. о-Толидин, реагируя с йодом, дает сине-зеленую окраску [55]. Йодид можно определять по реакции с диоксаном [87]. В кислом растворе йодат окисляет пирогаллол до пурпурогаллина с образованием красновато-бурой окраски [103] эта реакция очень чувствительна. Можно использовать уменьшение флуоресценции флуоресцеина, поскольку дийодпроизводное не флуоресцирует [37]. Измерение интенсивности мути от йодида серебра позволяет успешно определять малые количества йодида [95]. Йод определяли также по адсорбции йодида одновалентной ртути на хлориде двухвалентной ртути [44, 77] и по образованию йодида палладия [64]. [c.243]

Белки из растворов легко осаждаются солями тяжелых металлов (свинца, меди, серебра, ртути и др.), образуя с ними прочные солеобразные и комплексные соединения. В отличие от высаливания солями щелочных и щелочноземельных металлов для осаждения солями тяжелых металлов требуются небольшие концентрации последних. В случае применения уксуснокислого свинца и сернокислой меди избыток этих солей вызывает растворение обра-зовянного ими осадка. Такое растворение объясняется адсорбцией избытка ионов металла и перезарядкой белкового комплекса, вследствие чего в раствор переходит комплекс измененного белка с металлом. Благодаря тому же механизму добавление дссгаточного количества хлористого натрия вызывает рг с творение осадка ртутного соединения белка. Белковые осадки, полученные действием солей тяжелых металлов, однако, нерастворимы в первоначальном растворителе, т. е. в воде или слабых растворах солей. Таким образом, осаждение белков солями тяжелых металлов следует отнести к необратимым реакциям осаждения, связанным с денатурацией белка. [c.23]

Адсорбционные индикаторы [1, 5—7] изменяют интенсивность или цвет флуоресценции в результате адсорбции на осадках мало растворимых веществ, образующихся в процессе титрования, или при десорбции с них. Изменение степени адсорбции индикатора происходит вследствие перемены заряда поверхности осадка. Например, частицы Ag l при избытке в растворе ионов Ag+ заряжены положительно, а в присутствии С1" — отрицательно в первом случае они адсорбируют кислотные красители, во втором — основные. В качестве таких индикаторов описано применение более 20 люминофоров в их числе 4 метилумбеллиферон (4 метил-7-гидроксикумарин), 2-наф-толсульфокислота, родамин С, флуоресцеин, хинин, эозин, эритрозин. С их помощью титрованными растворами солей ртути (II), свинца (II) и серебра можно определять хлориды, бромиды, ио-диды, роданиды, ванадаты, вольфраматы, оксалаты, ферроцианиды, фосфаты, хроматы, л наоборот. [c.285]

Бойд и Ливингстон , применив уравнения Бингама и Резаука [см. уравнения (8) и (14)1 так же, как это в последующем сделали Харкинс и некоторые другие исследователи , рассчитали величину ША для, воды, пропанола, пропилацетата, ацетона, бензола и н-гептана на поверхностях кварца (5102), анатаза (ТЮа), сульфата бария (Ва504), двуокиси олова (5пОг), окиси железа (Ре Оз), графита, ртути, меди, серебра, свинца, железа и олова. Для каждой из этих систем по изотермам адсорбции паров на соответствующей твердой поверхности была рассчитана величина оказалось, что ею пренебрегать нельзя, так как в каждом случае по порядку величины она совпадала с WA В каждом из перечисленных выше случаев твердые тела представляли собой тонко раздробленный материал и, за исключением графита, являлись гидрофильными адсорбентами с поверхностью высокой энергии. [c.294]

В аналитическом аспекте вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовали твердые электроды почти из всех наиболее инертных металлов, таких, как платина, золото, родий, иридий, серебро и др. Широко применяют также электроды на основе углеродных материалов [1], например пропитанный воском графит, стеклоуглерод, боруглерод и угольную пасту. Эти электроды открывают возможность выполнения таких аналитических определений, которые с ртутными электродами невозможны, но они не обладают достоинствами, свойственными постоянно обновляющейся воспроизводимой поверхности, и они не так удобны в эксплуатации, потому что для надежного их функционирования требуется много усилий на их подготовку и обслуживание. Вероятно, для вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала ртутные электроды все же предпочтительнее. В общем, для перехода на электрод из другого материала должны быть особые причины 1) электрохимически активные вещества окисляют ртуть или так или иначе взаимодействуют с ней 2) ртутные электроды неприменимы для анализа проточных растворов 3) на ртути получаются неудовлетворительные волны из-за сильной адсорбции вещества и др. Химик-электроаналитик должен знать и потенциальные возможности твердых электродов, и проблемы ртутных электродов. [c.357]

Хейфец и Красиков [224, 225], полагая, что п. н. з. соответствует минимуму кривой емкости, построили кривые п. н. з. — pH для десяти металлов, включая платину, в широком интервале значений pH. Сильная зависимость от pH была найдена для платины и пал-тадия, и несколько более слабая зависимость — для кобальта, железа и никеля. Очень небольшая зависимость от pH или ее отсутствие обнаружено для ртути, меди, серебра, цинка и кадмия. Гилеади и др. [226] получили линейный наклон IVn. н. з./фН = = —2,3RT F для тщательно обезгаженной платины, предполагая, ITO минимум емкости лежит при п. н. з. Они объяснили это влия-1ием адсорбции иона гидроксила. Был определен п. н. з. окисленной 1латины в водных растворах [227], а также измерен п. н. з. плагины в твердом электролите [228]. [c.221]

Такая высокая чувствительность реакции иона серебра с K2lIgJ4 может быть объяснена тем, что нри депстБин 3—4 капель реактива на весьма разбавленный раствор соли серебра образуется коллоидальный иодид серебра, который адсорбирует на своей поверхности одноименные ноны иода. Ионы иода в свою очередь в качестве нротивоионов притягивают эквивалентное количество ионов ртути. При коагуляции коллоида образуются мельчайшие частицы красноватой взвеси иодида ртути. Указанное явление адсорбции повышает видимость продукта данной реакции и обуслов.чивает ее довольно высокую чувствительность. [c.352]

Уменьшение концентрации растворов обусловлено различными причинами. После выщелачивания ионов щелочных металлов с поверхности стеклянных сосудов помимо обычной физической адсорбции на поверхности стекла могут протекать реакции осаждения и ионного обмена. Поверхности металлов обычно покрыты пленкой оксидов, гидроксидов или сульфидов, на которой также могут г.ротекать химические реакции [1.69]. Отмечена цементация на металлах (например, растворов солей серебра в стальных иглах для инъекций [1.70 ] или при контакте растворов соединений ртути с неблагородными металлами [1.71]). [c.26]

Следует отметить, что при использовании в качестве инертных электродов серебра, золота и платины для реакции перезарядки трехоксалатных комплексов железа в 0,5 М К2С2О4 (20 °С) методом фарадеевского импеданса получены много меньшие значения kg, чем со ртутью, которые составляют 1-10 (Ag) 5- 10 (Au) и 9-10 СМ С 1 (Pt) [256]. Большая чувствительность константы скорости kg системы МI Ре(Са04) к природе инертного металла М, вероятно, обусловлена разными условиями адсорбции участвующих в электрохимической стадии комплексов на поверхности электрода. [c.135]

В работе [315] подробно изучена кинетика восстановления комплексов Со(ЫНз) +, o(NH3)5H20 и Со(ЫНз)5р + на электродах из ртути и поликристаллических серебра, платины, золота в 0,1 Ai Na IO и KPF,j (анионы фона не адсорбировались на электродах и не образовывали ионных пар с изучавшимися катионами). Эти исследования были проведены в интервале потенциалов (табл, V.8), при которых отсутствовало осложняющее влияние процессов адсорбции кислорода и водорода [c.152]

СЛОЯМИ В случае меди будет гораздо меньшим. Хотя атомная упаковка и электронная конфигурация, свойственные внешним базисным плоскостям обоих металлов, могут оказывать значительное влияние на физическую адсорбцию, следует, вероятно, учитывать также и влияние ближайшего нижнего слоя. Можно ожидать, что это влияние на поверхностное силовое поле в случае меди будет более резко выраженным, чем в случае цинка. Кроме того, периодичность силовых полей на этих двух поверхностях разли-чаётся тем, что цинк обладает более открытой - поверхностной структурой, чем медь [158]. При переходе от меди к цинку в четвертой оболочке добавляется второй -электрон и можно ожидать, что связанные с поверхностью электронные облака будут быстро стягиваться. То же самое справедливо и для аналогичных переходов от серебра к кадмию и дт зодота к ртути. Этот эффект имеет [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология