Нафтеновые кислоты углеводороды

Сточные воды первой группы сбрасывают нефтеперерабатывающие и нефтехимические заводы, предприятия органического синтеза и синтетического каучука, коксохимические, газосланцевые и др. В этих стоках содержатся нефть и нефтепродукты, нафтеновые кислоты, углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, поверхностно-активные вещества (ПАВ), фенолы, смолы, аммиак, меркаптаны, сероводород и др. [c.188]

Для выяснения химической природы основного ядра этих углеводородов, очевидно, тождественного с ядром исходных нафтеновых кислот, углеводороды были подвергнуты далее дегидрогенизационному катализу (см. гл. III, стр. 82). При этом оказалось, что константы их почти не изменяются и водорода при катализе почти не выделяется. Отсюда следует, что основное ядро главной части нафтеновых кислот во всяком случае не является гидроароматическим. [c.226]

Лучшие результаты дает кислотно-щелочная очистка, которая заключается в обработке масляного полупродукта крепкой серной кислотой (96—98%), а затем щелочью. Асфальто-смолистые вещества, часть нафтеновых кислот и тяжелые ароматические углеводороды легко вступают в реакцию с серной кислотой и удаляются из масла. Затем полупродукты обрабатывают натриевой щелочью, которая нейтрализует органические кислоты и остатки серной кислоты. Для удаления остатка щелочи и солей масло промывают водой и просушивают нагретым воздухом. Кислотно-щелочным способом производится очистка многих дистиллятных масел. [c.137]

Продуктами термических превраш,ений нафтеновых кислот являются низкомолекулярные жирные кислоты, нафтеновые кислоты с иным углеводородным радика.чом по сравнению с исходным, а также нафтеновые, парафиновые и непредельные углеводороды [129, 130]. Вероятно, в нафтеновых кислотах под воздействием температуры и катализаторов протекают следующие химические реакции [128] 1) отщепление карбоксильной группы с образованием углекислого газа, воды и углеводородов циклического и ациклического строения 2) образование низкомолекулярных жирных кислот и нафтенов, вследствие разрыва боковых цепей. [c.55]

Нафтеновые кислоты могут образовываться при переработке нефти. При разгонке нефти углеводороды подвергаются окислительному воздействию кислорода ири относительно высоких температурах. Одним из продуктов таких окислительных превращений углеводородов являются нафтеновые кислоты. [c.56]

Реакции сульфирования и окисления-восстановления протекают в относительно меньшем масштабе, потому что большая часть отработанной кислоты может быть регенерирована. Однако нри очистке крекированных дистиллятов от серы на первый план выступает химическое воздействие кислоты при этом происходят реакции полимеризации, этерификации, конденсации ароматических углеводородов и олефинов, сульфирование и т. д. Азотистые основания при этом нейтрализуются, а нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте. Поэтому состав осадка очень сложный и в значительной степени зависит от природы очищаемого дистиллята, крепости кислоты и температуры очистки. [c.570]

Приписывая нафтеновым углеводородам и кислотам тожественность в строении ядра, Энглер делает предположение, что содержание нафтеновых кислот должно быть больше у масел нафтенового характера, нежели у парафинистых. [c.156]

Из нафтеновых кислот можно перейти и к соответствующим насыщенным углеводородам, но лишь в присутствии катализаторов. [c.158]

Сами по себе нафтеновые кислоты растворимы в нефтяных углеводородах, спирте, эфире и других органических растворителях, не растворимы в воде, растворимы в крепкой серной кислоте и растворяют серу [c.96]

Из кислородных соединений, содержащихся в дизельном топливе, агрессивны нафтеновые кислоты и продукты окисления малостабильных углеводородов, образующиеся при длительном хранении топлив. Нафтеновые кислоты сильно корродируют цветные металлы особенно свинец и цинк. [c.104]

По строению нафтеновые кислоты природных нефтей соответствуют нафтеновым углеводородам, найденным в различных нефтях. [c.289]

Мюллер и Пилят, исследуя строение высокомолекулярных нафтеновых кислот путем восстановления их в углеводороды (по Зелинскому), показали, что в полученной после гидрирования смеси углеводородов содержатся и ароматические. Следовательно, в исходных нефтяных кислотах должны присутствовать и аромати- [c.36]

Хорошие результаты получены [78] при очистке диметилформ-амидом дистиллята анастасьевской нефти, выкипающего в пределах 260—410 °С и предназначенного для производства трансформаторного масла. Этот растворитель характеризуется более низкой КТР в нем данного сырья, чем фурфурол, что позволяет проводить очистку при более низкой температуре. Выход рафината в случае использования диметилформамида больше, а качество выше, чем при фурфурольной очистке. Следовательно, этот растворитель обладает большей избирательностью по отношению к поли-циклическим ароматическим углеводородам и смолам. Кроме того, диметилформамид имеет более низкую температуру кипения (153 °С), что играет важную роль при его регенерации. При использовании Ы-метилпирролидона качество рафината лучше, однако его высокая растворяющая способность приводит к необходимости добавлять антирастворитель для уменьщения потерь ценных углеводородов с экстрактом, а невысокая избирательность к нафтеновым кислотам требует при получении трансформаторного масла предварительной щелочной очистки сырья.) Положительные результаты были получены [79—81] и при использовании рассмотренных выше новых растворителей для глубокой очистки жидких и твердых парафинов. Результаты очистки трансформаторного дистиллята различными растворителями приведены ниже [c.112]

Действие серной кислоты на смолы проявляется в трех направлениях часть омол растворяется в кислоте, другие полимеризуются в асфальтены и дальнейшие продукты уплотнения, остальные образуют сульфокислоты. Все эти продукты переходят в кислый гудрон — вязкий осадок, состоящий из свободной серной кислоты, сульфосоединений и асфальто-смолистых веществ. Нафтеновые кислоты частично растворяются э серной кислоте, а частично сульфируются. Непредельные углеводороды при взаимодействии с серной кислотой образуют эфиры и полимеризуются. [c.113]

К первой группе относятся сточные воды нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов, предприятий органического синтеза и синтетического каучука, коксохимических, газослан-цевых и др. Они содержат нефть и нефтепродукты, нафтеновые кислоты, углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, поверхностно-активные вещества, фенолы, смолы, аммиак, меркаптаны, сероводород и др. [c.74]

Ветлужское масло — продукт термической обработки дерева (собира-тель-вспениватель) Моиононил- или диио-нилфосфорные кислоты или их соли (при флотации гематита и гётита от кварца), мылонафт (смесь натриевых солей нафтеновых кислот, углеводородов, воды и др.) [c.66]

Эмульгаторами обычно являются полярные вещества нефти, такие, как смолы, асфальтены, асфальтогеновые кислоты и их ангидриды, соли нафтеновых кислот, а также различные органические примеси. Установлено, что в образовании стойких эмульсий принимают участие также различные твердые углеводороды, как парафины и церезины нефтей. Тип образующейся эмульсии в значительной степени зависит от свойств эмульгатора эмульгаторы, обладающие гидрофобными свойствами, образуют эмульсию типа В/Н, то есть гидрофобную, а эмульгаторы гидрофильные — гидрофильную эмульсию типа Н/В. Следовательно, эмульгаторы способствуют образованию эмульсии того же типа, что и тип эмульгатора. В промысловой практике чаще все1о образуется гидрофобная эмульсия, так как эмульгаторами в этом случае являются растворимые в нефти смолисто-асфальтеновые вещества, соли органических кислот, а также тонкоизмельченные частицы глины, окислов металлов и др. Эти вещества, адсорбируясь на поверхности раздела нефть—вода, попадают в поверхностный слой со стороны нефти и создают прочную оболочку вокруг частиц воды. Наоборот, хорошо растворимые в воде и хуже в углеводородах гидрофильные эмульгаторы типа щелочных металлов нефтяных кислот (продукт реакции при щелочной очистке) адсорбируются в поверхностном слое со стороны водной фазы, обволакивают капельки нефти и таким образом способствуют образованию гидрофильной нефтяной эмульсии. При на ичии эмульгаторов обоих тигюв возможно обращение эмульсий, то есть переход из одного типа в другой. Этим явлением пользуются иногда при разрушении эмульсий. [c.147]

Соединения кислотного характера были обнаружены в нефти еш е в середине прошлого века. Одна из причин их обнаружения и исследования заключалась в том, что по сравнению с углеводородами керосиновых фракций (керосин вначале был основным целевым продуктом переработки нефти) нафтеновые кислоты имеют гораздо большую химическую активность. Осветительный керосин с большим количеством органических кислот был плохим по качеству, поэтому его подвергали щелочной очистке. Максимальное количество нафтеновых кислот содержалось в бакинских нефтях, и в этих нефтях впервые в 1874 г. Эйхлору удалось обнаружить и исследовать кислородные соединения кислотного характера. Он выделил из сураханской нефти 12 кислот и первоначально присвоил им формулу С П2 02- Однако дальнейшими исследованиями было установлено, что низкомолекулярным кислотам отвечает формула С Н2 202. Эти кислоты получили название нафтеновых кислот [50]. [c.48]

Соли нафтеновых кислот также пашли широкое применение. Медные и алюминиевые соли нафтеновых кислот можно применять как инсектисиды. Нафтенаты свинца, хрома, кобальта и марганца применяют в качестве составных частей для лаков, в качестве катализаторов при окислении углеводородов и в качестве присадок к смазочным маслам. Нафтенаты олова и ртути обладают антиокислительными свойствами, в частности, они уменьшают осадкообразование в трансформаторных маслах. Бариевые и кальциевые соли нафтеновых кислот употребляют при изготовлении цветных лаков и консистентных смазок. При производство мыла применяются натриевые соли смешанных нафтеновых кислот, причем эмульгирующая и пенообразующая способность натриевых мыл очень высока. Натриевые соли нафтеновых кислот мазеобразны, гигроскопичны. Их с успехом можно применять в качестве загустителя при производстве консистентных смазок. Для этой же цели применяются литиевые мыла полученные на их основе смазки имеют весьма высокие эксплуатационные свойства. Медные, цинковые и свинцовые соли нафтеновых кислот могут применяться в качество предохраняющих средств д.ля дерева например, для пропитки шпал). [c.57]

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке под высоким вакуумом, когда крекинг незначителеп или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков прн действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали внолпе понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений. [c.98]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Доказательства того, что карбоксильная группа не находится в Оам ом цикле, состоят в том, что синтетически приготовленные нафте-но ые кислота из нафтеновых углеводородов, представляют собой кристаллические тела удельного веса выше единицы, за исключением гексагидротолуиловой кислоты с удельным весом 0,9875 при 20°, тогда как природные нафтеновые кислоты — жидкие тела, более легкие, чем вода. [c.155]

Однако это еще не доказывает, что нафтеновые кислоты являются следствием окисления нафтенов. Необходимо отметить, что исходное сырье в предполагаемых условиях образования нефти вегдет, с одной стороны, к образованию углеводородов и, с другой стороны, к получению нафтеновых кислот. [c.157]

Относительно природы веществ, являющихся носителями оптической активности, высказывались различные предположения. Ракузин и Маркуссон считали, что носителями оптической активности нефти являются нафтеновые кислоты. Однако опыт с русским цилиндровым маслом, которое обрабатывалось едким кали для удаления нафтеновых кислот, показал, что если угол вращения плоскости поляризации до обработки составлял 11,2°, то после обработки он стал 10,4°, т. е. произошло уменьшение только на 0,8°. Как видно, причина вовсе не в нафтеновых кислотах. Предполагали, что активными нефтями являются те из них, которые содержат серу. Однако опыты с удалением серы из нефти не оправдали предположения Альбрехта, что носителями оптической активности могут быть углеводороды, кипящие в узких пределах. [c.54]

Керосиновые кислоты при обыкновенном давлении и при температуре 360° С почти полностью пёрегонДются. Отделенные от фенолов и смолистых веществ и перегнаннрхе нафтеновые кислоты представляют собой слегка желтоватые я идкости с неприятным запахом. Очищенные таким образом йизщие нафтеновые кислоты дают щелочные и щелочноземельные соли. Соли щелочных металлов и серебряные хорошо растворимы в вОДе, щелочноземельные — плохо соли тяжелых металлов в воде не растворимы, но растворяются в углеводородах соли щелочных металлов растворимы в спирте и обладают моющей способностью. [c.96]

Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоти циклического строения, главным образом производные пятичленных нафтеновых углеводородов. В отдельных нефтях найдены би-, три- и тетрациклические нафтеновые кислоты, а также и карбоновые кислоты жирного ряда. Содержание нафтеновых кислот в нефтях невелико. Наименьшее количество нафтеновых кислот содержится в парафинистых нефтях и их фракциях, наибольшее — в смолистых нефтях. В Советском Союзе наибольшее количество нафтеновых кислот найдено в нефтях о-ва Сахалин (4,8 вес. % в одоптинскон и 2,8 вес. % в горской), в нефтях Азербайджана (1,67 вес. % в балаханской, 1,34 вес. % в бинагадинской и 0,3 вес. % в биби-эйбатской), Северного Кавказа (1,0 вес. % в грозненской беспарафиновой) и Эмбы (0,8 вес. % в доссорской). Распределение нафтеновых кислот по фракциям крайне неравномерно. Преимущественно они сосредоточены в легких и средних газойлевых фракциях, значительно беднее ими бензино-керосиновые и тяжелые дистилляты. [c.31]

В 1885 г. А. Ф. Инчйком в г. Баку была сооружена первая в мире непрерывно действующая кубовая батарея, названная впоследствии нобелевской . Она состояла более чем из десяти горизонтальных кубов, расположенных террасами, так что нефть самотеком перетекала из куба в куб. Перегонный куб был снабжен жаровыми трубами и маточником для ввода в сырье водяного пара (до 20% на дистиллят). В кубах происходил отгон нефтяных фракций, пары которых поступали в конденсаторы и холодильники, где конденсировались и охлаждались. Кондесат самотеком попадал в сортировочное отделение, где смешивался с другими конденсатами, образуя товарные фракции, которые направлялись на очистку серной кислотой и щелочью от нежелательных компонентов (непредельных углеводородов, нафтеновых кислот и смол). Б последнем кубе поддерживалась температура сырья около 320° С. Для улавливания легчайших фракций и сообщения кубов с атмосферой служил скруббер, орошаемый холодной водой. Четкость погоноразделения была низкой. [c.294]

Пары масляных дистиллятов и водяной пар направлялись через дефлегматоры и конденсаторы-холодильники в емкости для масляных фракций приемно-сортировочного отделения. Несконденсировавшиеся пары, водяной пар и газообразные продукты распада поступали в барометрический конденсатор. Водяные и масляные пары конденсировались, а газообразные углеводороды отсасывались пароструйными эжекторами. В приемно-сортировочном отделении масляные дистилляты компаундировались (смешивались) для получения товарных масляных дистиллятов заданной вязкости. Очистка масляных дистиллятов от продуктов распада, смол и нафтеновых кислот проводилась также серной кислотой и щелочью. [c.295]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

В ряде нафтеновых углеводородов следует еще отметить так навы-ваемые гем-замещенные нафтены, не имеющие себе эквивалентных соединений в ряду бензола, т. е. нафтены, в которых оба, атома водорода при одном углероде замещены какими-нибудь группами. Присутствие в нефти подобных изомеров особенно интересно в связи с их неспособностью к дегидрогенизации с предположением Н. Зелинского о таком именно строении нафтеновых кислот. [c.9]

Фенолы и кислоты легко извлекаются водными щелочами. Полученная смесь фенолятов и солей, при действии кислот, выделяет обратно 1 пс.лоты и ( )ешлы. При этом необходимо помнить, что щелочные мыла нафтеновых кислот способствуют захватыванию сампх масел, т. е. углеводородов, а потому еще до подкисления раствора его извлекают эфиром или бензином. [c.56]

Вопрос о происхождении нафтеновых кислот, выделяемых из нефтяных дистиллятов, долгое время был предметом дискуссии. Высказывалось мнение о том, что нафтеновые кислоты являК Тся продуктами окисления соответствующих нафтеновых углеводородов в процессе их очистки. [c.288]

Плотность нафтеновых кислот меньше единицы. Они плохо раство]Н1мы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах н многих органических растворителях. Вязкость нафтеновых кислот повышается с увеличением молекулярного веса. По химическим свойствам эти кислоты аналогичны карбоновым кислотам. Оии легко образуют сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, легко вступают во взаимодействие со свинцом, цинком, медью н оловом на алюминий, так же как и другие органические кислоты, оии почти не действуют. [c.289]

Нефтеперерабатывающая промышленность путем комплексной переработки нефтесырья производит многочисленный ассортимент различных нефтепродуктов легкие и тяжелые моторные топлива, смазочные и специальные масла, дорожные и строительные битумы, ароматические углеводороды, электродный и топливный кокс, нафтеновые кислоты, контакты Петрова и др. [c.13]

В нефтях содержится некоторое количество (от следов до 1 % и более) кислых продуктов. В основном (90—95%) это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых (по-лиметиленовых) углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтей их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтей максимальное содержание кислот приходится на средние фракции (соляровые, веретенные, машинные), а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последиее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти. [c.35]

Для использования в качестве противонагарных присадок предложены эфиры нафтеновых кислот и вторичных или третичных спиртов (например, циклопентанола, циклогексанола или бензило-вого спирта), которые добавляют в топливо в количестве 0,003— 0,13 7о (об.), [франц. пат. 1097347, 1167709 пат. США 2918300]. С целью уменьшения нагарообразования к моторному топливу добавляют 0,0004—0,1 % (масс.) эфира полиэтокси-Ы-гидрокарбо-1,3-пропандиамина [пат. США 3764281]. Как противонагарные присадки к реактивным топливам можно использовать моноэфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот С12—С22 (например, олеиновой) [австр. пат. 215048, а также нафтенаты тя келых металлов (Сг, 2п, РЬ), вместе с которыми рекомендуется вводить хлорированные или бромированные углеводороды в количестве, превышающем теоретически необходимое для образования хлоридов или бромидов этих металлов [пат. США 2952969]. [c.271]