Платина разложение сплавов

Сухим методом определяют серебро, золото и платину в сплавах и рудах. Метод особенно полезен в тех случаях, когда мокрые методы не дают хороших результатов, т. е. тогда, когда проба содержит очень малые количества благородных металлов и с трудом поддается разложению. [c.1010]

Крупп и др. [204] предложили использовать в качестве катализатора скелетную платину, приготовленную разложением сплава платины и алюминия. [c.313]

Применение сожжения в колбе с кислородом для анализа элементоорганических соединений встречает ряд трудностей. Данные, приводимые в литературе относительно целесообразности его использования, противоречивы. Причины неудовлетворительных результатов не всегда установлены. Вероятно, причины неудач следует искать в специфике разложения элементоорганических соединений. Реакционная смесь, образующаяся в момент разложения ЭОС, более сложна, чем в случае анализа соединений, не содержащих гетероэлемент. В зоне горения образуются не только газообразные, но и твердые продукты окисления. Может происходить взаимодействие как между элементами, составляющими молекулу анализируемого вещества, так и между гетероэлементом и материалом частей аппаратуры, в особенности находящихся в накаленной зоне (держатель навески и контейнер, в котором помещается навеска). В качестве материала для держателя навесок, завернутых в беззольный фильтр, применяют платину, а также кварц, стекло, различные металлы. Платина и кварц, инертные по отношению к продуктам окисления элементов-органогенов, в случае анализа элементоорганических соединений могут выступать как активные компоненты реакционной смеси и давать с определяемыми гетероэлементами побочные продукты разложения — сплавы, твердые растворы, силикаты и пр. Наличие подобных реакций с платиной, приводящих к искажению результатов анализа, установлено для органических соединений германия, мышьяка и фосфора. Проведено сравнительное изучение условий сожжения ЭОС в колбе с кислородом. Испытаны различные материалы — платина, кварц, нержавеющая сталь —для изготовления держателя навески опробованы различные формы держателей. Опыт показал, что лучше всего сожжение происходит в держателе в виде спирали, так как в этом случае обеспечены свободный доступ кислорода к навеске и равномерное горение ее. Срок службы такого держателя в 4—5 раз больше, чем широко используемого держателя из платиновой сетки. Успех сожжения зависит также от размера навески и состояния платиновой проволоки, выполняющей роль катализатора. Для анализа органических соединений, содержащих германий, мышьяк, рений или фосфор, предложена конструкция кварцевой спирали (рис. 51, 5.2), обеспечивающая количественное разложение ЭОС. Найдены также оптимальные условия сожжения навески в спирали из утолщенной кварцевой нити, которая более практична в ра- [c.150]

Кинетика того типа, которому соответствует уравнение (96), характерна для разложения окиси азота на поверхности платины и на поверхности платино-родиевого сплава в присутствии кислорода, играющего роль яда[ ]. При температуре 1483°К на свободной поверх- [c.372]

Аппарат для разложения и определения (рис. 41 и 55). Основные элементы аппарата описаны в разд. 1.3.1 и 2.4.2.3.2 электролизер (рис. 41, Ai) для получения кислорода (центральный электрод подсоединен как анод), барботер Лг с водой, U-образная трубка Лз с твердой гидроокисью натрия, ловушка Л5, охлаждаемая смесью сухого льда с метиловым спиртом, сосуд для разложения Bi (рис. 55) с держателем для образца 2 и нагревательной спиралью 3 из платина-родиевого сплава и, наконец, сосуд для поглощения B , в котором проводят также и определение. [c.148]

В — до т. кип. в растворах любой концентрации. При термическом разложении ледяной уксусной кислоты при 710 С в присутствии катализатора сплавы платины с золотом ведут себя лучше, чем платина, поскольку они хуже ад- [c.458]

При разложении сплавлением с карбонатами щелочных металлов следует иметь в виду, что платиновые тигли ни в коем случае нельзя применять для веществ, содержаи их легко восстанавливающиеся элементы — олово, сурьму, свинец, мышьяк и т. п., образующие с платиной сплавы. [c.125]

Большинство, металлов также подвергается коррозии. Никель пассивируется слоем хемосорбированного фторида никеля, а алюминий — пленкой окиси алюминия, оба металла и их сплавы (монель, инконель, легкие сплавы) оказались превосходными конструкционными материалами для оборудования заводов. Малоуглеродистые стали, медь, золото, серебро, платина и индий в этом отношении были бы посредственными материалами. На газодиффузионных заводах малоуглеродистые стали (в случае их применения) покрываются слоем никеля (электролитически или химически) на всех поверхностях, контактирующих с гексафторидом урана. Загрязнения тппа осадков сульфидов, силикатов пли карбидов реагируют с гексафторидом урана и газообразными продуктами его разложения — F2 и НЕ в первую очередь [3.14, 3.18, 3.205]. [c.123]

Поскольку платина и ее сплавы катализируют также процесс разложения N0 на азот и кислород, стараются смесь аммиака с воздухом пропустить через катализатор как можно быстрее. Если контакт смеси с поверхностью катализатора длится не более 10 секунды, то распад N0 не успевает произойти. [c.198]

Лучшим способом растворения сплавов, в которых преобладает содержание платины, является обработка царской водкой нри нагревании, если пренебречь продолжительностью этой операции. Необходимо при этом иметь в виду, что большая часть осмия теряется вследствие летучести четырехокиси осмия, если прибор, в котором проводится растворение, не снабжен приемником для конденсации или поглощения того соединения. Для обработки таких сплавов применяют смесь, состоящую из четырех объемов соляной кислоты, одного объема азотной кислоты и одного объема воды. Растворение платиновых сплавов в царской водке часто идет настолько медленно, что целесообразно предварительно увеличить поверхность образца расплющиванием или прокаткой. Для растворения губчатых золота, платины и палладия или черней этих металлов применяют разба-, вленную царскую водку. В процессе разложения платиновых минералов царской водкой происходит отделение сплавов, с преобладающим [c.399]

В общем случае металлы в условиях высоких температур при соприкосновении друг с другом часто образуют легкоплавкие эвтектики даже в тех случаях, когда этого не происходит, химическая устойчивость материала сильно понижается вследствие поглощения неблагородных металлов. Так, раскаленную платину нельзя брать железными или латунными щипцами. В платиновых тиглях нельзя вести реакции восстановления, при которых могут выделиться 5Ь, В1, Сс1, РЬ, 5п, Ag, дающие с Р1 легкоплавкие хрупкие сплавы. Следует постоянно помнить, что образование сплава происходит значительно легче, чем чистых металлов. Даже при сплавлении галогенидов щелочноземельных элементов в золотом тигле в индифферентной среде в значительной степени наблюдается образование сплавов. Также известно, что железо растворяется в платиновых тиглях при разложении силикатов сплавлением с содой. [c.17]

Привлекает внимание метод удаления оксидов азота путем их каталитического разложения на кислород и азот. Различные аспекты этой проблемы были детально рассмотрены Баггом [50], Вначале Грин и Хинщельвуд [319] показали, что платина при 100—1500°С катализирует процесс разложения оксида азота(П). Это мономолекулярная реакция, замедляющаяся в присутствии кислорода. В более поздних работах было показано, что платинородиевые сплавы [46] и оксиды некоторых тяжелых металлов (например, оксид меди на подложке из силикагеля [27] тоже являются эффективными катализаторами разложения. [c.196]

Для окисления этилена можно использовать губчатое сереб-рд1зз-1з4 которое образуется при нагревании органических солей серебра до температуры на 50—200 °С выше температуры их разложения, а такл<е сплав меди и серебра. Кроме того, в качестве катализатора окисления этилена предлагается использовать серебряную сетку, покрытую платиной и облученную в течение 20 мин пучком электронов в 30 мэв, испускаемых линейным уско-рителем ". [c.210]

Помимо наиболее распространенных способов получения ПТА (гальванического нанесения слоя платины и наварки платиновой фольги на поверхность титанового анода), предложены другие разнообразные методы. ПТА можно подучать нанесением на титан платины диффузионной сваркой в вакууме, напылением расплавленного металла, конденсацией паров платины на титане, помещенном в вакуумной камере [1631, холодной прокаткой титана с листовой платиной с последующей термообработкой в инертной атмосфере или вакууме при 600—1000 °С [164J, покрытием титана платиной или металлами - платиновой группы методом взрыва [165[, методами порошковой металлургии, при получении металлокерамических электродов, в состав которых входят металлы платииовой группы [166), или нанесением их на поверхность в виде тонкого слоя [167]. Применяют нанесение солей платиновых металлов на титан в виде растворов их солей или пасты с последующим термическим разложением их [16Я] и образованием активного слоя, содержащего платиновые металлы, их окислы или смешанные окислы платиновых металлов с окислами неблагородных металлов. Окисные слои платиповых. металлов могут быть получены па поверхности электрода нанесениел гальваническим или каким-либо другим способом тонкого слоя платинового металла или его сплава с последующим его окислением. [c.175]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Реакция окисления аммиака в окислы азота практически не может идти без катализаторов. Однако промышленные катализаторы должны обладать четко выраженными избирательными свойствами ускорять только процесс окисления аммиака до окиси азота, но не способствовать разложению аммиака или окислению его до элементарного азота. Наиболее распространенным катализатором, применяемым в промышленности, является платина с добавкой 5—10% родия. Из сплава платины с родием делают тонкие нити, из которых плетут сетки. Такие сетки, положенные друг на друга в виде пакета, помещаются в реактор, куда поступает смесь азота с воздухом. Промышленный процесс окисления проводят при температуре 700—800° С и повышенном давлении. Перед пуском реактора катализаторные сетки предварительно нагртеают. [c.28]

Можно также выделить иридий из солянокислого раствора сплава методом гидролиза в присутствии бромата натрия (см. гл. IV, стр. 120) и переосадить гидроокись из азотнокислого раствора. Платину в этом случае выделяют из фильтрата фосфорноватистой кислотой или другими восстановителями (см. гл. IV, стр. 108) после разложения бромата. [c.286]

Очень подробное описание анализа бериллиевых руд приводит Бруэр [2]. В платиновом тигле сплавляют 1 г тонкорастертой пробы с4 г соды. Разложение протекает в течение приблизительно 15 мин. По охлаждении помещают тигель с плавом в колбу, содержащую 60 мл соляной кислоты (I 1). По окончании растворения вынимают тигель и тщательно смывают приставшие к нему кусочки плава. Раствор после прибавления к нему 30 мл серной кислоты (1 1) выпаривают до появления белых паров. Дают охладиться и прибавляют 50 мл воды, 5 мл концентрированной соляной кислоты и в течение некоторого времени нагревают. Фильтруют через беззольный фильтр, содержащий немного бумажной кашицы, и тщателыю промывают горячей соляной кислотой (1 19). Фильтр с приставшей высушивают и прокаливают. Кремневую кислоту удаляют выпариванием с фтористоводородной кислотой, остаток сплавляют с пиросульфатом натрия, плав растворяют в воде и присоединяют к первоначальному фильтрату. К фильтрату прибавляют 40 мл 10 %-ного раствора комплексона III, несколько капель тимолового синего, нагревают до 80° и осаждают аммиаком до окрашивания раствора в темно-синий цвет. Раствор с выпавшим осадком оставляют на ночь и фильтруют через беззольный фильтр. На стенках колбы остаются приставшие в незначительном количестве частички гидроокиси бериллия. Их растворяют в горячей соляной кислоте, снова осаждают аммиаком, охлаждают и отфильтровывают через тот же фильтр. Осадок на фильтре промывают 15 раз охлажденным 2 %-ным раствором нитрата аммония (нейтрализованным по метиловому синему). После промывания фильтр с осадком высушивают и прокаливают обычным способом во взвешенном платиновом тигле. Следы окклюдированной кремневой кислоты (фосфатов, алюминия) удаляют путем вторичного сплавления с содой. К прокаленной окиси бериллия прибавляют 3 г соды и сплавляют в течение 10 мин. Плав извлекают при помощи 400 мл горячей воды и фильтруют. Остаток промывают горячей водой 15 раз. Оставшийся на фильтре остаток прокаливают и взвешивают в том же тигле, который применяли для снлавления. Таким способом исключают погрешности, вызванные коррозией платинового тигля. Растворенная платина всегда захватывается окисью бериллия. После окончательного взвешивания можно снова сплавить окись бериллия с пиросульфатом натрия, извлечь плав [c.113]

Азотная кислота. Чтобы переработать синтетический аммиак в азотистые соединения, его надо предварительно окислить, что практически также невозможно без применения катализаторов. Катализаторы, участвующие в этом процессе, должны обладать высокой селективностью ускорять реакцию окисления аммиака до окиси азота и ни в коем случае не способствовать разложению аммиака или окислению ого до элементарного азота. Наиболее пригодным промышленным ката- лазатором является платина с добавкой 5—10"о родия. Из сплава платины с родием вытягивают тонкие нити, которые сплетают в сетки. Сетки укладывают друг на друга в виде пакета — и катализатор готов. В реакторе, куда подается смесь аммиака с воздухом, поддерживается 700—800° и повышенное давление. Окисление протекает в десятитысячные доли секунды,— это один из самых быстрых гетерогенных каталитических про- [c.215]

Конкретные программы разработаны для автоматического определения платины, палладия и родия в серебре. Предварительными исследованиями было показано, что в случае серебряных сплавов оптимальной формой основы, удобной для термической отгонки является Ag l, который испаряется при нагревании без разложения. Температура его отгонки в электротермическом атомизаторе на несколько сот градусов ниже температуры испарения в тех же условиях основной массы платиновых металлов. Испарение же основы в виде металла (серебра) происходит при температуре, близкой к температуре испарения платины, палладия и родия, в электротермическом атомизаторе, что приводит к потерям п.чатиповых металлов, а также не позволяет применять при анализе жидкие стандартные растворы. Процесс превращения серебра в Ag l не вызывает особых затруднений 1 мг серебра может быть переведен в хлорид последовательной обработкой "НКОз и НС1 в течение 1—2 мин. В результате такой обработки и последующей сушки образец переводится в состояние мелкодисперсного порошка. Этим достигаются унификация проб, независимость от первоначальной формы и структуры образца. Платиновые металлы, находящиеся в сплаве, под действием кислот частично переходят в раствор, однако полнота растворения при нашем способе роли не играет, так как после стадии термического разложения в атомизаторе снова имеем металл. Это позволяет применить растворы хлоридов платиновых металлов в качестве стандартов. [c.118]

Связь между работой выхода электронов и каталитической активностью была показана сравнительно давно, в частности в работах Зурмана [1—4] и Цеша [1], которые нашли простое соотношение между изменением работы выхода на различных металлах при адсорбции атомов Н и каталитической активностью таких поверхностей в отношении реакции рекомбинации атомов Н. Шваб и сотрудники [5—7] установили параллелизм между концентрацией электронов в различных фазах определенных спла-BOE и энергией активации реакции разложения муравьиной кислоты с образованием Нг и СОг на этих сплавах (катализаторах). Зурман и Захтлер [8, 9, 58] исследовали зависимость между работой выхода на золоте и платине и энергией активации, необходимой для разложения N2O на этих металлах. Вагнер [10] установил связь между электропроводностью полупроводниковых окисных катализаторов и их активностью в отношении реакции разложения N2O. [c.335]

Для разложения соединений, содержащих мышьяк, также применяли окислительный колбовый метод в связи с тем, что мышьяк при сожжении образует сплав с платиной [5], в качестве поддерживающего образец устройства вместо платиновой сетки использовалась кварцевая спираль. Для обеспечения полного сгорания к образцу добавляли маленький кристаллик нитрата калия. При сожжении образуется главным образом трехвалентный мышьяк [5], поэтому необходим окисляющий поглотитель оказалось, что [c.99]

Для разложения глин, керамических материалов, шлаков, природных фосфатов, метеоритов, нитридов и металлов 0,05—0,30 г пробы обрабатывают 3 мл 48 %-ной НР 30—40 мин при 110 °С в автоклаве. Нерастворимый остаток обрабатывают раствором, содержащим 2,8 г Н3ВО3. В нихромовом автоклаве, футерованном сплавом Р1 (80 %) — 1г (20 %), при 425 °С в 1 — 1,5 мл 40 %-ной НР за 18—30 ч переходит в раствор 25 мг циркона, 100 мг фенакита, ставролита и берилла. В таких условиях полностью разрушается кристаллическая решетка хризоберилла, кианита, граната и сапфирина. Некоторые авторы сообщают, что в этих условиях циркон разлагается не полностью и рекомендуют обрабатывать пробу 71—75 %-ной НР при 400 °С 30 мин в автоклаве, футерованном золотом. При этом разлагается 99 % минерала. В автоклаве вместимостью 85 мл возможно разложить 10 г циркона. Отмечается, что покрытие из золота более устойчиво к НР, чем покрытие из платины [Д.4.14—Д.4.21 ]. А [c.63]

Платиновые держатели для проб нельзя использовать при сожжении ртути, висмута, железа, свинца и сурьмы. Такие держатели применяют прн разложении соединений кальция, бария, меди, марганца, кобальта и никеля, так как в условиях сожжения пробы эти металлы не образуют с платиной сплавов [5.603]. Отмечаются трудности при растворении оксидов алюминия, меди, галлия и никеля, которые образуются при сожжении органических материалов, если при сожжении развиваются высокие температуры [5.600, 5.603]. Метод не пригоден при определении олова, так как образуется нерастворимый SnOj [5.604]. [c.167]

Палладий и платина растворяются в смеси HNO3 и НС1 (1 3). Чистые родий, иридий и рутений растворяются незначительно, если же они содержатся в сплавах, то переходят в раствор. Осмий теряется в виде OSO4 при нагревании. Титан пассивируется и поэтому стоек к действию такой смеси [5.892]. Д При разложении проб, содержащих золото, смесью НС1 и HNO3 (3 1) возможны потери золота из-за сорбции стенками сосуда и фильтром при отделении нерастворимого остатка. При определении ртути в сульфидах и других материалах пробу растворяют в этой же смеси. [c.194]

Мышьяк в органических соединениях определяют химическими и инструментальными методами [9,28, 189,346—354]. Основными способами минерализации являются минерализация кислотами [7, 355, 356], сожжение в токе кислорода [166] или в колбе, наполненной кислородом [291, 357—362]. Объектами анализа были алкилариларсониевые кислоты, алкил-, ариларсены, ариларсиноксиды и их производные, в том числе хлорированные или фторированные, лекарственные препараты, белки, комплексные соединения, производные металлорганических соединений, карборанов и другие элементоорганические соединения, содержащие мыщьяк наряду с такими гетероэлементами, как В, Ge, Hal, Fe, Si, Мп, u, Mo, Hg, P, F, r и др. Изучены три способа разложения элементоорганических соединений, содержащих мыщьяк, сожжением в колбе с кислородом, сплавлением со щелочью в бомбе и минерализацией кислотами (типа метода Кьельдаля). При сожжении в колбе с кислородом наиболее ответственной частью является находящийся в высокотемпературной зоне держатель навески [291]. Обычно в качестве держателя используют спираль из платиновой проволоки. Однако при анализе веществ, содержащих мыщьяк, из-за образования сплавов мышьяка с платиной были получены заниженные результаты. [c.181]

Приводит К заниженным результатам и быстрому разрушению трубки, особенно ее прозрачной части, столь необходимой для прослеживания хода сплавления. Далее, FeO в присутствии платины иногда может превратиться в РегОз и Fe, а последнее сплавиться с платиной (наиболее частая причина резкого заражения платиновой посуды железом) кроме того, FeO при известных условиях может восстановить СОг. К этому надо добавить, что HeKOTOi-рые немногие минералы все же будут разложены неполностью в связи с тем, что температура получается ниже той, которая может быть достигнута при прямом нагревании в платиновой посуде например, по наблюдениям автора для разложения люсакита сплавлением с содой требуется температура паяльной горелки Мекера. [c.169]

AbtoiP обязан Хею указанием иа следующий новый способ разложения больших количеств пирита. Вместо царской водки берут раствор брома в соляной кислоте (1 1) или (2 1). После разложения сульфидов жидкость нагревают, чтобы удалить большую часть избытка брома, и фильтруют. Остаток промывают и затем сплавляют с содой. Фильтраты освобождают от оставшегося брома при помощи гидразингидрохлорида (N2H2 НС1) и добавляют к содовому сплаву перед выпариванием для выделения кремнекислоты, которое в данном случае может производиться в платиновой посуде. Однако, если имеется чрезмерное количество хлорного железа, платина может пострадать, и поэтому желательно заменять ее фарфором. [c.188]

Здесь предполагается, что платиновые металлы присутствуют в растворах в виде хлоридов, полученных действием царской водки на минералы и сплавы. Обработка бедных руд и металлургических продуктов заключается в концентрировании платиновых металлов, золота и серебра в свинцовый королек, который получают методом, аналогичным применяемому при исследовании руд золота и серебра сухим путем последний будет приведен в разд. VII (пробирный анализ) вместе с описанием химических методов, применяемых при обработке свинцового королька и выделении из него индивидуальных платиноидов. Анализ осмирида и тех сплавов платины, которые требуют специальных методов разложения, описывается в разд. VIII. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология