Метилакрилат, сополимеры со стиролом

Полиметилакрилат, полученный радикальной полимеризацией при 60 °С, в щелочной среде быстро подвергается полному гидролизу. В то же время мономерные единицы полиметилметакрилата, полученного и обработанного таким же образом, устойчивы к гидролизу [1766], хотя бензоатные концевые группы реагируют с высокой скоростью [1767]. Причины такого существенного различия в поведении эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот были изучены [1768] с помощью метода меченых атомов. При этом исследовали гидролиз мономерных единиц в сополимерах метилметакрилата с метилакрилатом и в сополимерах этих мономеров со стиролом. Гидролизу подвергали [1768] также гомополимеры метилметакрилата и метилакрилата были выделены и изучены продукты этой реакции. Показано, что в реакцию вступает только примерно 9% общего количества сложноэфирных групп полиметилметакрилата даже при продолжительной его обработке. Гидролиз же полиметилакрилата протекает полностью за 0,5 ч. На основании этого был сделан вывод, что хотя в спиртовом растворе гидроксида натрия гидролизуется всего лишь около 9% сложноэфирных групп полиметилметакрилата, введение в полимерную цепь сомономера ведет к увеличению этой доли. Были проанализированы [1769] продукты пиролиза сополимеров метилметакрилата с метилакрилатом и сополимеров стирола с акрилонитрилом. Образцы подвергали пиролизу при 500 °С в токе газа, являющегося газом-носителем для хроматографии. [c.351]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Рассчитайте значения констант сополимеризации метилакрилата и стирола, если при содержании стирола в исходной смеси 0,7% (мол.) сополимер, полученный при малой степени превращения, содержит 3,6% (мол.) звеньев этого мономера, а азеотропная сополимеризация происходит при содержании стирола в смеси, равном 24% (мол.). [c.164]

Описаны привитые сополимеры поликапролактама с винильными полимерами, содержащими группы СООН, СООСНз и КНг, например сополимер стирола с метилакрилатом, акриловой кислотой или малеиновым ангидридом. Реакция проводится в присутствип воды [738]. [c.146]

На рис. 131 показана зависимость температуры стеклования сополимеров стирола с бутадиеном и с метилакрилатом от их состава. [c.512]

Композиционная неоднородность сополимеров — фактор, влияющий на свойства материала. Известно, что механические свойства сополимеров стирола и метилметакрилата, а также винилхлорида и метилакрилата изменяются в зависимости от композиционной неоднородности сополимера [16]. [c.13]

Сополимер стирола с метилакрилатом (50 50) Этилацетат 4,16 0,57 35 С 18-115 [18] [c.314]

Тобольский и сотр. [1378] приводят данные о сополимеризации метилметакрилата со стиролом в присутствии суспензий Li и Na, находящихся как в неразбавленных мономерах, таки в 20%-ных растворах этих мономеров в углеводородах, тетрагидрофуране, триэтиламине и в жидком NH3. Получен жидкий сополимер стирола с метилметакрилатом с мол. в.— 1500 [1388]. Привитые сополимеры стирола и метилакрилата получили Джонс [1389] и другие исследователи [1390]. [c.494]

Я) Радиационные сополимеры метилакрилата и стирола, полученные в хлористом этиле при О и—78° С, практически не отличаются друг от друга по составу и близки к полимерам, полученным при радикальной [c.96]

Сополимер стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом [c.124]

Сополимер стирола с метилакрилатом характеризуется линейной зависимостью между 2" и составом, выраженным в весовых долях. Эта система приближается к системе идеальной сополимеризации, [c.463]

При сополимеризации метил-, этил- и бутилметакрилата с 4—16% бутадиена или изопрена образуются жесткие структуры, растворимые в органических растворителях (при содержании диена бо-дее 20% образуются нерастворимые сополимеры). Литьем под давлением из этих растворимых сополимеров (даже без пластификаторов) получают изделия с высоким пределом прочности при статическом изгибе. Особые сорта резин, пригодные для эксплуатации при высоких температурах, были получены вулканизацией сополимеров метилакрилата или смесей метилакрилата со стиролом (3 1) с 3—3,5% изопрена Добавление к реакционной смеси этил-ацетата предотвращает сшивание, а температура стеклования остается ниже 25° С. Сообщалось, что в процессе отверждения этих каучуков образуются продукты, сохраняющие прочность и эластичность при 150—160° С, но хрупкие и жесткие при комнатной температуре. Ударопрочные композиции были получены смешением поливинилхлорида с сополимерами, содержащими 50—75% звеньев метил-, бутил- или 2-этилгексилакрилата или метилметакрилата и 25 —50% звеньев бутадиена или изопрена [c.474]

В качестве виниловых полимеров для этой цели были использованы полиакриловая кислота, полиметилакрилат [63], сополимеры стирола с акриловой кислотой, ме-тилакрилатом и малеиновым ангидридом [64]. Выяснение точного строения привитых сополимеров в этом случае осложняется необъяснимой пока еще потерей некоторого количества аминогрупп, сшиванием и обменом амидных групп при высокой температуре реакции, а также негомогенностью расплава. Растворимые привитые сополимеры были выделены только при использовании низкомолекулярных (СП = 150) сополимеров метилакрилата с малым содержанием стирола. [c.128]

Наблюдалось [1240] существенное влияние растворителя на гипохромизм сополимера стирола с метилметакрилатом при 269,5 нм. В работе [1241] были определены величины молярной поляризации и среднего дипольного момента ряда сополимеров стирола с метилметакрилатом. Эффективное значение дипольного момента метилметакрилатных единиц в сополимерах возрастает с увеличением процентного содержания стирола, причем предельное значение близко к величине, наблюдавшейся для сложных эфиров. Обработка результатов для расчетов распределения звеньев проводилась методом наименьщих квадратов. Хотя в данной работе получена хорошая корреляция, такой подход к исследованию распределения звеньев характеризуется недостаточной чувствительностью. Молярная поляризуемость метилметакрилатных единиц, находящихся в центре тройных СМС-звеньев в сополимерах стирола с метилметакрилатом, только на 20% превышает соответствующую величину для единиц, расположенных в центре МММ-звеньев. Для метилакри-латных единиц в сополимерах стирола с метилакрилатом это различие еще меньше. [c.287]

Наибольшее применение в промышленности находят сополимеры АК (с метилакрилатом и стиролом, с метилакрилатом, акрилонитрилом и акриламидом и др.). Их закрепляют на волокне с помощью водных растворов мочевино-, меламино- и тио-мочевиноформальдегидных олигомеров и небольших количеств кислого катализатора. Существует значительное число композиций и способов их отверждения как при высоких (120—150°С), так и при низких температурах (ниже 100°С). [c.83]

Растворимые привитые сополимеры образуются лишь в том случае, если винильный полимер имеет небольшую степень полимеризации [150]. Более высокомолекулярные продукты дают нерастворимые сополимеры. При соотношении метилакрилата и стирола, большем 2 1, образуется привитого сополимера очень мало. [c.254]

Следует отметить, что в статистических сополимерах могу, иметь место значения величины АЕ и положительные (например,, для стирол-бутадиена) и нулевые (например, для метилакрилат-стирола). [c.51]

Смете, Пут и др. [708—710] описали привитые сополимеры стирола и полпметилметакрилата, а также стирола и сополимера метилакрилата с метилметакрилатом, содержащим трет.бутилнероксидиые группы. Исходный полимер был получен сополимеризацией метилметакрилата с ак-рилхлоридом, с последующим замещением хлора действием трет.бутил-гидроперекиси [c.142]

Широкие перспективы для проведения В. п. открывает использование сополимеров, содержащих функциональные группы, способные к внутримолекулярному химич. взаимодействию. Варьируя состав сополимера и порядок чередования звеньев в макромолекуле, можно при В. п. получать соединения, синтез к-рых другим способом невозможен. Примером может служить внутримолекулярная конденсация сополимера стирола с акриловой к-той, акрилхлоридом или метилакрилатом в присутствии А1С1з, приводящая к появлению в цепи метилентетралоновых звеньев [c.245]

Структура двухфазных смесей. Ничтожно малая взаимная растворимость полимеров обусловливает много-фазность большинства их смесей, причем число фаз обычно равно числу полимерных компонентов. Так, двухфазными являются смеси цис- и транс-поляизо-пренов мс-полибутадиена и г мс-полиизопрена поли-метилакрилата и полиэтилакрилата поли-о- и поли-п-метилстиролов линейного и разветвленного полиэтиленов смеси статистич. сополимеров, различающихся по соотношению мономеров в макромолекулах, напр, сополимеров стирола и акрилонитрила с разницей составов всего 4% смеси фракций одного и того же полимера, сильно различающихся по мол. массе (напр., фракций полиэтилена). [c.218]

При изучении спектров ПМР сополимеров метакриловой кислоты со стиролом при 300 МГц было показано [1211], что для этих спектров характерно наличие хорошо разрешенных резонансных сигналов протонов метиновой группы, которые можно использовать для исследования распределения звеньев. Распределение мономерных звеньев в сополимерах стирола с диоксидом серы изучалось с помощью спектроскопии ЯМР С. Было установлено, что при температурах выше 40 °С образования чередующихся звеньев в соотношении 1 1 не происходит. Были идентифицированы сигналы, относящиеся к тройным звеньям, которые наблюдались наряду с большим числом других резонансных сигналов, относящихся к углероду метиновой и метиленовой групп и к четвертичному атому углерода. Проведен [1212] расчет распределения звеньев и степени стереорегулярности по данным спектроскопии ПМР для сополимеров метилакрилата с метилметакрилатом, полученных радикальной и анионной сополимеризацией. [c.284]

Хорошо известны сополимеры стирола с эфирами акриловой и метакриловой кислот, получаемые обычными методами совместной полимеризации [1727—1732]. Влияние различных факторов на сополимеризацию стирола с метилакрилатом изучено Дринбергом, Фундылером и Фростом [1731]. Установлено образование сополимеров и показано, что сополимеризация наблюдалась только при соотношениях мономеров в исходной смеси, близких к эквимолекулярным. Выход сополимера возрастает с увеличением в реакционной смеси содержания более быстро полимеризующегося метилакрилата. Испытание приготовленных на основе сополимеров покрытий показало, что введение в цепь полистирола звеньев метилакрилата повышает адгезию покрытий, сопротивление удару и изгибу. [c.289]

Дринберг, Фундылер и Фрост [1198] исследовали сополимеризацию метилакрилата со стиролом при 70° (инициатор — перекись бензоила, растворитель — толуол). Они нашли, что сополимеризация имеет место только при близких к эквимолекулярным соотношениях мономеров в исходной смеси. Выход сополимера возрастает, а относительная вязкость снижается с увеличением количества метилакрилата в исходной смеси. [c.480]

Рентгенографическое исследование аморфных сополимеров акрилонитрила с винилиденхлоридом, проведенное Гремийоном и Буле [721], показало, что с увеличением содержания в сополимере акрилонитрила от О до 40% число диффузионных максимумов на рентгенограмме уменьшается. Как показали Окамура, Утида и Нагао [722], жесткость сополимеров акрилонитрила возрастает в следующем порядке акрилонитрил — винилацетат, акрилонитрил — метилакрилат, акрилонитрил — стирол, акрилонитрил — метилметакрилат, акрилонитрил — метакриловая кислота, акрилонитрил — винилиденхлорид. Проведено фракционирование сополимеров акрилонитрила с винилиденхлоридом[723]. [c.578]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом, проведенной под воздействием -облучения, которые составляют Гх = 5,5, Гг = 0,1 Исследована сополимеризация этой же пары мономеров в присутствии инициатора КгЗгОв — аскорбиновая кислота (1 1) в водной среде при 20° С в течение 12 час. с увеличением в исходной смеси содержания аллилового спирта скорость полимеризации и выход сополимера резко снижаются относительные активности радикалов в этом процеосе следующие Т1 = 1,99 0,5 Гг=0,03 0,02 Сополимер аллилового спирта со стиролом получают восстановлением (при помощи литийалюминийгидрида) сополимера стирола с метилакрилатом. Основная фракция полученного полимера (75,5%) растворима в ацетоне и других растворителях, ее температура плавления 240—270° С и мол. вес 10 500 2 При сополимеризации аллилового спирта со стиролом и его производными при 100—250° С с 0,1—25% перекиси (Н2О2, перекись грег-бутила) образуется сополимер с мол. весом 300—4000 после этерификации этого сополимера жирными кислотами получают продукт, обладающий улучшенными пленкообразующими свойствами по сравнению с высыхающими маслами 4 [c.577]

Данные для ряда сополимеров уже приводились в табл. 8, 10 и 13. Поскольку хи.мическая гетерогенность в этом случае имеет. место в частях молекул размеро.л меныие размеров суб.молекул Рауза, то хн. 1ический состав последних в среднем одинаков и изменение соотношения мономеров оказывает влияние прежде всего на локальный коэффициент трения. Это можно проиллюстрировать на примере исследованных Тобольским и др. [20,51] бутадиенстирольных сополимеров, для которых параметры п и /г, характеризующие форму их вязкоупругих функций, имеют приблизительно одинаковую величину (см. табл, 13), хотя положение их переходных зон на шкале временн весьма различно. Аналогичный эффект можно обнаружить при рассмотрении изохронных или псевдонзохроьщых данных, подобных приведенным на фиг, 102, Так, Дженкел и Хервиг [53], изучая сополимеры стирола и метилакрилата, нашли, что максимум tg 3 (измеренный для кручения при частоте 0,14 eк ) при увеличении содержания стирола сдвигается по оси температур на величину от 20 до 110°, острота же максимумов не претерпевает существенных изменений. С другой стороны, Каван ) в недавно проведенном исследовании сополимеров метилакрилата и метилметакрилата обнаружил различия как в форме, так и в расположении кривых релаксационного модуля. [c.312]

Сополимеры акриловых мономеров со стиролом значительно менее чувствительны к действию радиации, чем их гомополимеры Степень защитного действия возрастает с увеличением содержания стирола до 50%, но при последующем увеличении остается постоянной. При анализе газов, образующихся в процессе облучения сополимеров метилметакрилата со стиролом, меченным дейтерием обнаружены дейтерировапные и педейтерированные метан, метил-формиат, метанол, а также окислы углерода. Эти продукты образуются при отрыве атомов водорода полимера радикалами, возникшими из нестабильных боковых сложноэфирных групп- Нет данных о гибели указанных радикалов в результате рекомбинации. а-Дей-терированные стирольные звенья более чувствительны к действию радиации, чем (3- или и-дейтерированные. При облучении сополимеров метилакрилата со стиролом-1)1 реакции переноса не протекают, а результатом облучения является гелеобразование, сильно замедленное по сравнению с аналогичным процессом в полиметилакри-лате. [c.457]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

Описано также получение материалов, изготовленных прессованием композиций ПВХ с 5—15% метилакрилата, винилацетата, стирола и его производных в присутствии инициаторов радикального типа . В состав рецептур, предназначенных для формования моделей из ПВХ , наряду с другими ингредиентами, вводят метиловый, этиловый и бутиловый эфиры акриловой и метакриловой кислот (30 вес. ч. мономера на 100 вес. ч. ПВХ) и перекись бензоила. На основе ПВХ, поливинилиденхлорида или сополимеров винилхлорида и винилиденхлорида в смеси с метилметакрилатом, содержащим собственный полимер, перекисный инициатор и небольшое количество ненасыщенного полиэфира, предложено получать полимеризую-щиеся при формовании пастообразные композиции, склонные к само- [c.377]

При полимеризации капролактама в присутствии сополимеров акриловой кислоты образуются привитые полимеры [2]. Сополимеры метилакрилата со стиролом взаимодействуют с капролактамом, полимеризующимся в присутствии воды, с образованием привитых и трехмерных полимеров [3]. Вихтерле и Грегор [4] разработали способ получения привитых полимеров полиметакрилата и полиамида при низкой температуре, основанный на введении активного имидного звена в полимерную цепь. Привитый полимер карбоксиметилцеллюлозы и полиамида получен Роговиным [5]. [c.224]

В работе [1233] обсуждалась возможность использования поляризованной фосфоресценции сополимеров стирола с винилбен-зофеноном и флуоресценции сополимеров метилметакрилата со стиролом и метилакрилата со стиролом для определения состава сополимера, низкомолекулярных соединений и конформаций цепи. При исследовании люминесценции сополимеров стирола с акриловыми мономерами было показано, что относительные [c.286]

Для определения атомов галогенов в сополимерах стирола, метилметакрилата, метилакрилата или винилацетата с хлорсо-держащими мономерами, такими, как аллилхлорид или тетра-хлорэтилен, был разработан [1262, 1264] метод распределения красителя. Сополимеры обрабатывали пиридином для образования четвертичного соединения, затем осаждали петролейным эфиром или спиртом и далее очищали повторным осаждением из бензольных растворов смесью спирта и петролейного эфира. Осажденный полимер промывали петролейным эфиром и высушивали на воздухе. Определение галогеиидных групп в полимерах проводили с помощью раствора дисульфинового голубого [c.291]

ОТ объемной доли одного из компонентов. Точками здесь показаны экспериментальные данные, а сплошные кривые построены согласно уравнению (2.26) в предположении, что для сополимера мети-лакрйлат-стирола Д = 0, для метилакрилат-метилметакрилата Д = 600 Дж/моль и для винилацетат-винилхлорида АЕ = =—1780 Дж/моль. Экспериментальные точки сравнительно неплохо ложатся на теоретические кривые. Небольшие расхождения могут быть связаны с ограниченной применимостью использованного-допущения о случайном распределении в системе компонентов к дырок. При значительных отличиях АЕ от нуля при его положительных значениях вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет увеличиваться, а вероятность, образования дырок в тех местах, где таких контактов двух компонентов больше, будет уменьшаться. Наоборот, если АЕ вел> ко и отрицательно, вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет уменьшаться, а вероятность образования дырок в местах, где таких контактов больше, будет увеличиваться, ибо образование их в данном случае потребует меньшей энергии. [c.51]