Хром алкилы

G-8. Катализатор десульфурирования для конверсии алкил-меркаптанов в HjS в присутствии углеводородов состав—железо, промотированное медью и хромом форма—таблетки размером [c.315]

Один из примеров применения этого правила относится к комплексам алкенов или ароматических соединений с ионами металлов (разд. 3.1). Являясь мягкими основаниями, алкены и ароматические циклы должны преимущественно образовывать комплексы с мягкими кислотами, поэтому часто встречаются комплексы с Ag+, Pt + и Hg +, но очень редко с Na+, Mg2+ или АР+. Распространены также комплексы с хромом, но в них хром находится на низком или нулевом окислительном уровне (что делает его более мягкой кислотой) или связан еще с другими мягкими лигандами. Другие примеры действия принципа ЖМКО рассматриваются в т. 2, разд. 10.12. [c.340]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состояш,ий из окислов хрома и алюминия его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% FeA. 4,6% uO и 4,6% K.O. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], [c.163]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

Эта реакция имеет промышленное значение и служит одним из основных источников ароматических углеводородов. В ходе реакции линейные алканы подвергаются циклизации и дегидрированию в присутствии гетерогенных катализаторов на основе оксидов алюминия и хрома при высокой температуре. [c.467]

Получение из алифатических углеводородов. При пропускании алканов с неразветвленной цепью, имеющих не менее шести атомов углерода в молекуле, над платиной или оксидами хрома, молибдена или ванадия при температуре около 300 С идет процесс дегидроциклизации, т е от молекулы алкана отщепляется водород с одновременным замыканием цикла При этом образуется ароматический углеводород [c.117]

Газообразные алкены получают дегидрированием соответствующих алканов над оксидом хрома (Сг Оз) при 300°С. [c.34]

Исследования, проведенные Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуй-киным, позволили выявить влияние объемной скорости и температуры на глубину дегидрирования над катализаторами платина на угле и никель, высаженный на окиси алюминия. Позднее эта же реакция была осуществлена над окисью хрома. При этом наряду с образованием ароматических углеводородов образуются и алкены. Дегидрирование над хромовым катализатором протекает при 450—500°. [c.291]

Распределение н-алкановых углеводородов в белорусских нефтях изучалось во фракциях, выкипающих до 450 °С. Из деароматизированной фракции 150—200 °С выделяли нормальные парафины методом комплексообразования с карбамидом [66, 67], заключающимся в удалении н-алканов в виде клатратов мочевины и последующем их извлечении после разрушения клатратов. Выделенные н-алканы анализировались на хроматографе Хром-3 с пламенно-ионизационным детектором. [c.198]

Металл относительно устойчив благодаря наступлению пассивного состояния. Почти все металлы в подходящих условиях могут быть переведены в пассивное состояние, однако наиболее сильно эта способность выражена у титана, хрома, алк>миния, тантала, ниобия, никеля, железа, магния. У большинства металлов пассивное состояние будет нарушаться при наличии активных ионос (С1 , Вг , F ) и наличии восстановительных условий и, наоборот, наиболее четко проявляться в окислителях — азотной кислоте, сильно аэрируемых растворах. [c.432]

Производство мономеров для получения синтетического каучука (бутадиена, изопрена, стирола) в значительной мере базируется на процессах каталитического дегидрирования различных углеводородов. Выбор катализатора эависит от типа применяемого сырья [46, 52]. Наиболее распространенными для дегидрирования алканов в алкены являются алюмо-хромовые катализаторы. Для дегидрирования олефинов в диеновые углеводороды кроме алюм о-хромовых применяют железосодержащие и кальций-никель-фосфатные катализаторы, стабилизированные окисью хрома. В процессах дегидрирования алкилароматических углеводородов применяют железо-хромо-калиевые катализаторы. [c.409]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Дегидрирование алкил ароматических углеводородов наиболее широко используется при пр0из1в0дстве стирола из этилбензола. Дегидрирование этилбензола осуществляют в присутствии смеси оксидов хрома и железа. Эндотермический процесс проводится при 600 °С часто при пониженном давлении или в присутствии больших количеств водяного пара [c.34]

Важное значение имеет каталитическая изомеризация алкил-бензолов как способ приготовления о- и л-ксилола из JИ-к илoлa. Как известно, в смеси ксилолов, получаемых из различного сырья, содержится 50—55% л-ксилола и по 20—25% о- и л-ксилолов. Каталитическая изомеризация ж-ксилола над оксидами хрома позволяет обратить его в технически более ценные изомеры. [c.35]

Применение катализаторов в процессах гидрогенизациоппой очистки нефтяных фракций, вероятно, задержалось на много лет вследствие общеизвестного отравляющего действия сернистых соединений на катализаторы, обычно применяемые для гидрирования алкенов. В отсутствие серы алкены легко гидрируются на приготовленных различными способами платине, палладии, железе, кобальте, никеле, меди и других металлах даже при комнатной и более низких температурах. Металлические катализаторы отравляются серой, поэтому для промышленного гидрирования алкенового сырья, содержащего сернистые примеси, применяют окислы или сульфиды молибдена, вольфрама или хрома как самостоятельно, так и в сочетании с окислами или сульфидами металлов группы железа. Эти окисно-сульфид-ные катализаторы обладают высокой активностью при умеренных температурах и повышенных давлениях. [c.128]

Реактив Саретта. Комплекс оксида хрома(УГ) СгОз и пиридина. Он используется для окисления первичных спиртов в альдегиды и вторичных спиртов в кетоны. Алкены пе окисляются этим реагентом. [c.427]

Проведенпе реакции в токе СОз над катализатором — окись хрома с разными добавками — приводит к глубокой конверсии бутана с образованием СО, Н2 и СН4. Это показывает, насколько устойчивы в этих условиях алканы и как склонны они к реакциям. распада. В тех же условиях бутен и этилбензол легко дегидрогенн-зируются. Этилбензол дает выход до 55% стирола за пропуск, причем распад на газообразные продукты составляет только 8—10%, катализатор. легко регенерируется и долго работает. Бутен дегидрируется с выходами бутадиена 33—34% на пропущенный или 80—90% па превращенный бутен Бутадиен, полученный дегидрогенизацией бутена или бутана, не загрязнен производными этина (ацетилена), как бутадиен из газов ииролиза (производные этина делают невозможной полимеризацию бутадиена над металлическим натрием). Один из балансовых опытов дегидрирования бутена над хромовым катализатором (сформован в виде цилиндриков плотность 2,89, насыпной вес 0,78 жг/л) при режиме процесса температура 600° С, давление 180 мм рт. ст., время контакта 0,65 сек., скорость подачи 1660 д/час л, следуюпщй. [c.295]

На катализаторах дуплетного типа процесс идет нри температурах выше 470° С (порядка 500°) с достаточной для практических елей глубиной превраш ения за пропуск. Так, при каталитической циклизации н-октана над окисью хрома при 460° С и скорости подачи 0,05 л/час л было получено 480 л1л газа, состоящего из 92,3%Нз остальное преимущественио алканы, вероятно, главным образом метан. Жидкий катализат имел плотность 0,823 и содержал 6% непредельных и 67% ароматических В отличие от катализаторов секстетного типа на дуплетных катализаторах всегда образуются алкены, являющиеся промежуточными соединениями, превращающимися в циклические Скорость ароматизации возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле и с уменьшением насыщенности молекулы водородом, т. е. скорость ароматизации у цикленов больше, чем у цикланов у последних больше, чем у алкенов, и у них больше, чем у алканов. Для алканов разветвление цепи при сохранении возможности непосредственного образования шестичленного кольца благоприятствует ароматизации, так как увеличивается число возможных вариантов за.мыкания кольца. Так, например, в одинаковых условиях [c.299]

Дегалогенирование 1,2-дигалогеналканов и 1,2-дигалогенциК лоалканов. Действием цинка или иодида натрия в метаноле (Мульдерс, 1963 г.), солей двухвалентного хрома (Аллен, 1960 г.) или тиосульфата натрия в диметилсульфоксиде (Ибне-Рас, 1973 г.) 1,2-дибромиды могут быть превращены в алкены (циклоалкены), например [c.223]

Конденсация окиси этилена со спиртами с образованием моноэфиров этиленгликоля протекает в широком интервале температуры и давления в присутствии различных катализаторов. В качестве катализаторов рекомендуются серная кислота, сульфаты никеля, хрома и их смеси, уксуснокислый натрий, вторичные и третичные амины, гидрат окиси алюминия, фтористый бром и алко-голяты, метилэтилсульфаты, бисульфат натрия, бориая кислота, фтористый бор и др. [c.155]

P. Саррета — комплекс, представляющий собой оксид хрома (VI) rOj в пиридине и использующийся для окисления первичных спиртов в альдегиды, а вторичных — в кетоны. Алкены данным реактивом не окисляются [c.253]

В процессе фирмы Huls гидрирование осуществляется под да-вле11ием при 140—200 °С с использованием никельхромового или никельалюминиевого катализаторов. В этих условиях выход циклододекана близок к теоретическому. Полученный циклододекан имеет температуру плавления 60 " G [11]. Смесь циклододекана и циклооктана получают при гидрировании циклододекатриена-1,5,9 в присутствии катализатора, состоящего из хлорида, окиси или ацетил ацетоната хрома и алкил алюминиевого соединения [18]. [c.212]

Дегидрирование. При нагревании алканов до 500"С в присутствии катализатора оксида хрома(П1) Сг,Оз происходит отщепле-нпе молекулы водорода и образуются алкены. [c.79]

Типы хемосорбции, наблюдаемые на окиси хрома, рассмотрены Барвеллом и др. [63, 64] хемосорбция на окиси хрома, так же как и на окиси алюминия, может быть диссоциативной и недиссоциативной. Основное качественное различие между окисью хрома и окисью алюминия в отношении хемосорбционных свойств связано с влиянием переменной валентности хрома. Вследствие этого окись хрома, во-первых, легко адсорбирует кислород с образованием поверхностных ионов хрома, имеющих заряд больше трех. Во-вторых, окись хрома легче, чем окись алюминия, диссоциативно хемосорбирует такие молекулы, как водород или алканы, так как поверхностные ионы могут [c.65]

Компонентами катализатора Циглера являются а) металлоорганическое соединение металлов II или III группы, особенно алкила-ты алюминия, цинка или магния, или гидриды щелочных металлов, алкилгидриды металлов типа Rn М — X, б) соль, например галогенид, алкоголят или ацетилацетоиат металла IV, V и VI групп, особенно хрома, молибдена, тория, ванадия или циркония. По-видимому, между двумя компонентами происходит реакцня, в которой металл компонента [б)] частично алкилируется и восстанавливается, например в случае титана — до степени окисления 3 или ниже. [c.436]

Метиленпентаны Алкены Алюмо-хром-калиевый 500° С, 0,5 ч . Выход 32—40% [1113] [c.249]

Пиперилен (I), HaS Тиофен (И), 2-ме-тилтиофен (III), алки-ны и алкены Окиснохромовый Н-2 проток, 500° С, HaS I = 2,6 (мол.), скорость подачи I — 0,3 4 . Выход II—5,8%, 111—61,9% [313] Алюмо-хром-калиевый, восстановленный На в стационарном слое, 500° С, скорость подачи жидкого I — 0,5 Невосстановленный контакт менее активен и селективен [314]. См. также [315] [c.500]

II и III групп пригодны также неполностью алкилированные соединения типа R, MeX , где X — водород, галоген или алкокси-группа. Из соединений переходных металлов, кроме галогенидов, эффективными компонентами катализатора являются алкил-галогениды, галогепоксиды, ацетилацетонаты, причем главным образом таких металлов, которые имеют первый потенциал ионизации ниже 7 эв этому условию, в частности, отвечают соединения высшей валентности титана, циркония, ванадия, хрома, железа, кобальта (потенциал ионизации 6.7—6.9 эв). Для приготовления катализатора можно использовать производные переходных металлов любой валентности, но в каталитическом комплексе чаще всего участвуют их соединения с пониженной валентностью. [c.404]

Берел провел серию опытов по изучению реакций между углеводородами различных классов (алканы, алкены, цикланы, ароматические углеводороды) и на окиси хрома [248—252]. Дейтерирование олефинов проводили в температурном интервале от—78 до 200° С при соотрюшении Dj олефин == 2 (мол.). Предваритель- [c.90]

Во второй работе Херингтон и Ридель изучали строение продуктов, получаемых при циклизации различных парафиновых углеводородов. В каждом опыте пад 20%-ным катализатором (окись хрома на окиси алюминия) пропускали при 475° 1 мл алкана. Суммарное содержание ароматики в катализате определялось по показателю преломления, после чего катализат разбавляли циклогексаном, и 1 мл раствора, содержащий 1% ароматики, исследовался спектроскопически в ультрафиолете. Одновременно ставились контрольные опыты с искусственными смесями. Если непредельные лч леводороды мешали определению, то их предварительно удаляли взбалтыванием с уксуснокислой ртутью. [c.240]

Активные окисные и металлические катализаторы могут быть получены термическим разложением солей хромовой кислоты / / ( (хроматов). Хроматы образуются при взаимодействии некоторых соединений металлов (окислов, гидроокисей, карбонатов и др.) с хромовым ангидридом. При нагревании хроматы способны разлагаться с выделением кислорода в зависимости от свойств хромата и условий прокалки могут образовываться фазовые окислы металлов или смесь окисла металла и хромита, представляющего собой соль хроглистой кислоты (НСгО ). По хроматному методу получаются промышленные цинк-хромовые катализаторы для синтеза спиртов из окиси углерода и водорода, активная форма которых состоит из окиси цинка и хромита цинда /I/. Термическим разложением хромата никеля получают также активный никелевый катализатор 2. Прор.алкой при 800°С хромат.никеля превращается в хромит и закись ншеля [c.23]

Эта реакция открыта в СССР в 1936 г. Впервые ее осуществили Б. А. Казанский и А. Ф. ТТлатэ в лаборатории Н. Д. Зелинского в МГУ, причем катализатором служила платина при 300°. Впоследствии те же авторы установили, что предварительно наблюдается циклизация алкана в циклоалкан, в данном типе реакции в циклогексан, но что подобным образом можно наблюдать и циклизацию в циклоиентаны также с отщеплением двух водородных атомов. Одновременно с названными авторами Б. Л. Молдавский обнаружил ароматизацию алканов над окисью хрома. [c.427]

При описании соединений титана уже упоминалось о стабилизирующем действии тг-связанных циклопентадиенильных групп на 0-связи с углеродом. В случае хрома это иллюстрируется получением ряда циклопентадиенилнитрозильных производных (II), образующихся при реакции соответствующих натриевых соединений (I) с алкил- или арилгалогенидами [c.495]

Смотреть страницы где упоминается термин Хром алкилы: [c.451] [c.196] [c.110] [c.167] [c.120] [c.153] [c.362] [c.102] [c.359] [c.359] [c.69] [c.68] [c.426] [c.22] [c.83] [c.359] [c.474]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.333 , c.334 ]

ПОИСК

Справочник химика 21

Химия и химическая технология