Гидрирование по ароматическим связям

Гидрирование ароматических связей [c.573]

Полученные результаты показали, что обработкой парами воды можно регулировать активность никель-глиноземных катализаторов таким образом, что они утрачивают способность ускорять гидрирование ароматической связи, сохраняя ее для реакций гидрирования С = С и С=0-связей. [c.188]

Гидрирование ароматических связей, в том числе в гетероциклах (в случае оксипроизводных с одновременным восстановлением оксигруппы) [c.1101]

Последняя реакция протекает значительно труднее, чем гидрирование ароматических связей. Она имеет важное значение для обесфеноливания продуктов деструктивного гидрирования различных смол, образующихся при пиролитической переработке твердых топлив. [c.490]

Как правило, крекинг парафинов и многих нафтенов проходит без изомеризации исходной молекулы, тогда как соотношение между реакциями изомеризации и крекинга для олефинов колеблется в зависимости от условий процесса и структуры молекул. Ненасыщенные нафтены и частично гидрированные ароматические углеводороды, содержащие этиленовые двойные связи, в данном случае могут классифицироваться как олефины часть молекулы, содержащая двойную связь, будет стремиться изомеризоваться подобно аналогичным алифатическим углеводородам, причем характер изменения будет обусловливаться различной молекулярной геометрией. [c.136]

Такая реакция была хорошо изучена на примере декалина [4]. Конденсированные частично гидрированные ароматические углеводороды без этиленовых двойных связей могут служить аналогичным и даже более простым примером, поскольку при каталитическом крекинге ароматические кольца остаются совершенно нетронутыми. Так, например, молекулы тетрагидронафталина могут быстро изомеризоваться до метилинданов [4]. [c.136]

Циклогексеновые углеводороды, содержащие одну двойную связь в циклогексановом ядре, могут быть приготовлены , а) неполным гидрированием ароматических углеводородов б) неполной дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов [c.45]

Превращения многих компонентов сырья в промышленных гидрогенизационных процессах начинаются с реакций насыщения водородом непредельных и ароматических связей. Во многих препаративных, а также в промышленных процессах (например, получение чистого циклогексана из бензола, см. гл. ссылки эти реакции являются целевыми, и их стремятся осуществить строго селективно. Поэтому реакции собственно гидрирования не могут не представить интерес для понимания механизма и взаимосвязи всего комплекса реакций, протекающих в условиях гидрогенизационных процессов. Кроме того, реакции собственно гидрирования всегда привлекали внимание исследователей возможностями изучения на них закономерностей катализа вообще. Вследствие этого рассмотреть все аспекты данной проблемы в рамках настоящей монографии не представляется возможным . [c.130]

На катализаторах, не обработанных НаЗ, при пониженных давлениях и повышенных температурах происходит частичное гидрирование ароматического кольца и образование, помимо пропана, метана и этана. В обычных условиях и ири добавке серы гидрирование кольца незначительно, а расщепление идет только но связи, примыкающей к кольцу [c.311]

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования. [c.335]

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединений проводится главным образом для получения аминов. При этом возможно гидрирование кратных связей углерод-азот, кратных связей азот—кислород, непредельных связей углерод—углерод, превращение ароматического кольца в нафтеновое. Гидрирование может сочетаться е одновременным аммонолизом кислородных соединений. [c.49]

Достоинством диспропорционирования является возможность в широких пределах менять соотношение получаемых продуктов — бензола и ксилола (от 0,8 1 до 1 10) — в связи с потребностями рынка. Невысокая гидрирующая активность катализатора и низкий расход водорода позволяют свести к минимуму гидрирование ароматических углеводородов, вследствие чего с помощью обычной ректификации можно выделить бензол очень высокой степени чистоты. Основной недостаток процесса — относительно низкая степень конверсии толуола за проход, что требует повышенного по сравнению с гидродеалкилированием рецикла непрореагировавшего сырья. [c.195]

Для гидрирования ароматических соединений метод Фокина— Вилльштеттера применяют редко, но зато его широко используют для гидрирования различных других ненасыщенных соединений. Он дает возможность проводить гидрирование с учетом затраченного водорода [титрование водородом) и, в случае наличия нескольких кратных связей, останавливать реакцию на промежуточных стадиях. Этот метод незаменим при точных работах, связанных с исследованием ненасыщенности сложных природных соединений, кинетикой гидрирования в зависимости от строения молекул и характера заместителей и т. д. [c.346]

Гидрирование ароматических углеводородов. Бензольные кольца присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Причина этого—характер строения бензола и его гомологов (отсутствие явных двойных связей). При нормальном давлении над N -катализатором бензол гидрируется на 80—90% Б циклогексан при 200—220° а его гомологи—при 170—210°. Количественное превращение бензола в циклогексан протекает над N1-катализатором при 150—200° лишь под давлением. [c.361]

Ароматическая связь примерно в 1,5 раза прочнее, чем алифатическая. Благодаря этому гидрированные кольца в условиях деструктивного процесса должны подвергаться крекингу [c.423]

Катализаторы обладают избирательным действием. В присутствии меди происходит гидрирование алифатических непредельных соединений. Ароматические соединения в этих условиях не гидрируются. В присутствии платиновой черни происходит гидрирование кратных связей в алифатических, алициклических и гетероциклических соединениях и в боковых цепях ароматических соединений. [c.147]

Наибольшее отравляющее действие кадмий оказывал при гидрировании ароматической связи, меньшее — при гидрировании циклогексена. Циклогексен при 130° С гидрировался на 99% при содержании 2% d олефины гидрируются еще лучше. На гидрирование винильной группы d оказывал еще меньшее влияние при 40% d выход этилбензола из стирола при 100° С составлял 80%. Подбором определенного количества d удавалось осуществлять селективное гидрирование олефинов в присутствии бензола и стирола в смеси с циклогексеном. Такое действие добавляемого металла авторы [313] объясняют изменением природы активных центров катализатора в условиях приготовления катализатора имело место взаимодействие d с Ni и образование интерметаллических соединений в поверхностном слое, в результате чего изменялся состав и кристаллическая структура активной поверхности. Предполагалось, что число секстетов на поверхности контакта уменьшалось быстрее, чем число дублетов, в силу чего бензол не гидрировался, а С=С-связь гидрировалась. [c.103]

Ароматические углеводороды.. Основными реакциями в гидрировании ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-ных связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв угле-род-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи [186—195]. Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кПсм (191, 192] нафталин гидрокрекируется следующим способом [c.93]

В процессах гидроочистки нефтепродуктов используются сероустойчивые гидрирующие катализаторы, содержащие молибден в качестве основного гидрирующего компонента, и кобальт или никель в качестве промоторов. Используются также катализаторы, содержащие вольфрам и никель. В России выпускаются и эксплуатируются несколько типов катализаторов гидроочистки АКМ, АНМ, АНКМ, марок ГО, ГК, ГКД.и КГМ. Они различаются, в основном, содержанием активных компонентов, что влияет как на степень обессеривания, так и на глубину гидрирования ароматических. Так, на катализаторе АКМ разрыв С-С связей и гидрирование ароматических практически не происходит, а активность в реакциях насыщения непредельных, разрыва связей С-Ы, С-0 и С-3 находится на достаточно высоком уровне. [c.83]

В. С. Гутыря высказал предположение о связи установленной закономер-пости с воздействием на нефть природных алюмосиликатов (глип), залегающих на пути ее миграции или ограничивающих толщи нефтецосных пород. Влияние алюмосиликатов на свойства нефтей отмечал уже И. М. Губкин, однако связывал его только с адсорбционной снособностью глин. В частности, низкое содержание смол в нефтях Сураханского месторождения И. М. Губкин объяснил наличием в местах залегания большого количества природных глин и адсорбцией на глинах смолистых компонентов нефти. В. С. Гутыря на основании изучения каталитических свойств активированных и природных алюмосиликатов пришел к выводу о возможности реализации каталитической способности глин при контакте с нефтью в природных условиях. Наиболее вероятной представлялась возможность протекания в условиях залегания нефтепасыщенных алюмосиликатных пород медлеттого низкотемпературного жидкофазного крекинга и процессов гидрирования ароматических углеводородов. [c.8]

В заключение можно отметить, что жидкофазпое гидрирование представляет сложный процесс, в котором протекают чередующиеся и часто взаимосвязанные реакции гидрирования и расщепления, алкилирования и деалкилироваиия, изомеризации положения заместителей, функциональных групп, водорода. Закономерности насыщения ароматических карбо- и гетероциклических систем часто объясняются большей или меньшей электронной плотностью ароматических связей за счет конденсации или введения гетероатома, а закономерности изомеризации и расщепления — радикальным механизмом этих реакций. [c.220]

Следует отметить, что в качестве катализатора использовали МоЗ , причем присутствие тиациклопентана было доказано Однако при использовании промышленных алюмокобальтмолибденовых катализаторов тиациклопентан в продуктах гидрогенизации не был обнаружен В связи с этим было высказано предположение 6 необязательности промежуточного образования тиациклопентана Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессеривания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С—3-связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Ю. К. Юрьева по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [c.285]

Что касается гидрирования ароматических и олефиновых связей, избежать его, очевидно, можно только создав условия, при которых скорости этих реакций различны. Олефины гидрируются много эыстрее, чем ароматические соединения, а диены с сопряженными связями — много быстрее олефинов (см. стр. 149, 168, 237). Между гем, гидрогенолиз самой устойчивой системы — тиофена — протекает, как было показано в предыдущем разделе, через прямую деструкцию [c.291]

Жадкие продукты пиролиза содержат значительное количество олефинов, и очистка этих продуктов серной кислотой невыгодна. Д я этой цели осуществляют гидрирование на катализаторах, не затрагивающих ароматические связи. [c.69]

Несколько неожиданно низкую коксогенность стирола можно объяснить легкостью гидрирования двойной связи в боковой цепи ароматического кольца. Характерно, что наименьшей коксогенностью обладают голоядерные ароматические углеводороды (бензол и нафталин) и их метилпроизводные. [c.146]

Подобно тому, как сера отщепляется в виде сероыодорода, азот отщепляется в виде аммиака, а кислород в виде воды. Но форгидрирование имеет в виду не только удаление примесей, но и непосредственно гидрирование кратных связей — насыщение их водородом как в олефиновых, так и в ароматических углеводородах. Ход этого процесса на заводах контролируют определением анилиновых точек. Наиболее вредной примесью в исходном сырье является карбазол, [c.157]

Этого рода плоские молекулы поликонденсированных ароматических углеводородов образуются, как об этом свидетельствуют рентгенограммы, при деструкции водородом связей между плоскостями в микромолекуле угля. После эТого наступает ступенчатое гидрирование ароматических колец. А так как ароматическая (полуторная) связь примерно в 1,5 раза прочнее, чем алифатическая, ординарная, то благодаря этому в условиях деструктивного гидрирования — гидрированные кольца, как уже нами отмечалось выше, должны подвергаться крекингу. [c.177]

Анализ гидрированных ароматических углеводородов в инфракрасной части спектра, проведенный А. В. Иогансеном по методике ВНИИНП, показал, что средняя молекула фракции 1 состоит из двух нафтеновых циклов и имеет две боковые цепи, одна из которых короткая (этильная), вторая длинная. Средняя молекула фракции 5 составлена из системы конденсированных нафтеновых колец (скорее трех, чем четырех) и имеет пять метильных групп при практическом отсутствии других открытых цепей. СНд-группы связаны непосредственно с кольцами. [c.29]

Основной метод восстановления ароматических углеводородов, в том числе и с кратными связями в боковых цепях,— каталитическое гидрирование. При этом ароматические кольца, стабилизированные энергией сопряжения, восстанавливаются в более жестких условиях, чем кратные связи боковых цепей. Это позволяет избирательно восстанавливать кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. Для гидрирования кратной связи в качестве катализаторов могут быть использованы платиновая чернь, никель Ренея, никель на носителях и др. Обычно реакция идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.296]

Б некоторых случаях восстанавливаются дашо изолированные двойные связи (50, 51] поэтому нри гидрирования ароматических соединении в качестве побочннх продуктов чаще всего образуются производные циклогексана. [c.26]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

Изолированные двойные связи гидрируются легче других функ циональных групп, за исключением ацетиленовых, алленовых и в некоторых случаях ароматических нитрогрупп. При низких температурах и давлениях лучшие результаты дает палладий. Однако при гидрировании двойной связи в соединениях, содержащих еще и группировку, способную к гидрогенолизу, предпочтительнее платина или родий. Чтобы избежать миграции двойной связи, следует применять никель Ренея и рутений, а не палладий. Интересно отметить, что активированные алкены (а также активированные алкины и карбонильные группы) можно гладко восстановить никелем Ренея Л/ -2 и донором водорода, таким, как циклогекса-нол [102]. [c.20]

Реакционная способность различных олсфиноз мало отличает ся. Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелы.х металлов илн xннoлинo r палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольца, затем при более жестких условиях другие кольца. (Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер.) У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [c.378]

Образование и разложение у-фенилпропиламина. В большинстве случаев в продуктах гидрирования присутствовал у-фенилпропиламин, правда, всегда в небольших количествах. Это может означать или что образуется лишь небольшое количество этого соединения, или что оно быстро превращается в аммиак и пропилбензол. В связи с легкостью отщепления аминогруппы ЫНг — от совершенно аналогичной молекулы бензиламина, представляется вероятным, что амино-группа у-фенилпропиламина отщепляется столь же легко. Можно предполагать, что в этом случае, как и при реакции бензиламина (см. табл. 4), гидрирование ароматического кольца не протекает. Это предположение подтверждается и экспериментальными данными [20], полученными при исследовании гидрирования анилина, бензиламина, р-фенилэтиламина и уфе-нилпропиламина на. скелетном никелевом катализаторе. В этих опытах было обнаружено, что в первых двух соединениях ароматическое кольцо гидрируется без отщепления азота, в то время как во вторых двух в результате реакции отщеплялся азот, но ароматическое кольцо не затрагивалось. [c.134]

Из табл. 4 видно, что аминогруппа анилинов отщепляется лишь с трудом. В тех случаях, когда такая реакция протекает, образуются ароматические углеводороды, и циклогексаны. Гидрирование ароматического кольца, очевидно, непосредственно связано с отщеплением амино-группы. Это утверждение вытекает из того факта, что при реакциях анилина и о-толуи-дина образуются насыщенные углеводороды, в то время как при реакции бензиламина насыщенные углеводороды отсутствуют. Из результатов опытов с изохинолином (см. табл. 4) следует, что образование этих насыщенных углеводородов не может быть объяснено гидрированием бензола, содержащегося в сырье., [c.135]