Ванадиевая кислота как катализатор при

Вспомогательные вещества вода, серная кислота, катализаторы. Химическая реакция очищенный и осушенный газообразный диоксид серы в смеси с воздухом пропускается в специальном аппарате над смешанным ванадиевым катализатором при температуре 450° С, при этом протекает реакция [c.251]

Аналогичные результаты получены и для ультрастабильного цеолита. Образование ванадата РЗЭ возможно и после разрушения структуры цеолита. Для снижения дезактивирующего действия ванадия предлагают вводить в катализатор добавки, активно взаимодействующие с ванадиевой кислотой, например оксиды щелочноземельных металлов. [c.114]

Предельные и непредельные кислоты можно получать также конденсацией окиси или двуокиси углерода с олефинами в присутствии различных катализаторов и воды (оксосинтез, стр. 728). Так, например, смесь олефина, окиси углерода и воды пропускают при 300—500° и 500—800 ат над катализаторами из фосфорнокислого бора, хлористого аммония и фосфорно-ванадиевой кислоты, причем протекает реакция [c.737]

Меллитовую кислоту можно получать путем окисления производных бензола, имеющих в молекуле шесть боковых цепей, например из гексаметилбензола (стр. 489), который, в свою очередь, получается в результате полимеризации диметилацетилена. Однако удобнее меллитовую кислоту получать из графита, древесного угля или аморфного углерода путем окисления их азотной кислотой, лучше в присутствии небольшого количества ванадиевой кислоты или азотнокислого серебра, играющих роль катализатора при этом в качестве промежуточного продукта образуется аморфное желтое вещество, так называемая графитовая кислота, которая, вероятно, является сложной смесью различных продуктов расщепления графита, адсорбированной на неизмененном графите. [c.656]

Выходы хинолиновых соединений при синтезе Скраупа можно повысить, применяя окислительные (напрнмер, ванадиевую кислоту) нли дегидратирующие катализаторы (А1 0з, ТЬОг). [c.1020]

Усиление окисляющего действия азотной кислоты достигается применением катализаторов, например солей железа, ртути или солей молибденовой и ванадиевой кислот, а также солей азОтИстой кислоты . [c.658]

Мэкстед исследовал в окислении толуола и других углеводородов катализаторы типа солей ванадиевой кислоты, особенно ванадаты олова и висмута, упомянуты также соли РЬ и Со. [c.507]

По другому механизму действие ингибиторов в катализе рассматривается как видоизменение обыкновенного положительного катализа в том смысле, что скорость основной реакции замедляется вследствие участия по меньшей мере одного из реагентов в более быстрой побочной реакции с ингибитором. При ингибированной реакции промежуточное соединение регенерирует реагент и ингибитор. В случае положительного катализа промежуточное соединение распадается на катализатор и продукт реакции. Дальнейшее развитие этого взгляда приводит к выводу, что скорость реакции можно значительно снизить вследствие изменения реакционного пути благодаря образованию двух промежуточных соединений, одно из которых менее реакционно способно, чем другое [173]. Эта гипотеза иллюстрируется примером, рассматривающим комбинированное влияние бихромата калия и ванадиевой кислоты на каталитическое разложение перекиси водорода. Ванадиевая кислота, например, сильно понижает скорость реакции, происходящей по схеме [c.326]

Амилены метил-этилэтилен, триметилэтилен, диизоамил Малеиновая кислота [формальдегид, СОг, НгО] Окисные ванадиево-молибденовые катализаторы 460—520° С [51]. См. также [247] [c.550]

Другие авторы полагают, что V2 5 взаимодействуя с водяным паром, образует ванадиевую кислоту ( 0(ОН)з) -летучее вещество со структурой фосфорной кислоты, которое при высокой температуре разрушает цеолит в результате гидролиза. В связи с этим предполагается, что основные соединения будут нейтрализовать эту кислоту. Однако очевидно, что соединения, которые содержат щелочные и щелочно-земельные металлы, будут снижать гидротермическую стабильность цеолита [20,21]. Это мнение подтверждается и в работе [22], в которой утверждается, что сухой У 2О5 не дезактивирует катализатор. [c.21]

В этой же работе рассмотрена дезактивация некоторых промышленных катализаторов ванадиевых катализаторов окисления диоксида серы в производстве серной кислоты, катализаторов синтеза аммиака, низкотемпературных и среднетемпературных катализаторов конверсии оксида углерода, катализаторов синтеза метанола, никелевых катализаторов для конверсии углеводородов с паром, никелевых катализаторов гидрирования органических соединений, скелетных никелевых катализаторов [c.249]

Эффективность катализаторов различна. В случае окисления нафталина до нафтохинона каталитическое действие увеличивается в следующем порядке сульфат марганца, бихромат и ферроцианид, хлорат калия, ванадиевая кислота, нитрат церия [281. Известны случаи, когда применение различных катализаторов приводит к различным продуктам окисления. Если использовать в качестве катализатора при окислении толуола в сернокислой среде соли хрома, получается бензойная кислота в присутствии катализатора—соли марганца— получается бензальдегид [29]. [c.22]

Интересные результаты дает применение вместо кислотных окислов или щелочных солей соответствующих кислот, солей их с тяжелыми металлами, так как в зтих условиях можно окислить антрацен при более низкой температуре. Особенно рекомендованы в этом случае соли ванадиевой кислоты (а также хромовой, молибденовой, урановой, оловянной и даже мышьяковой) в качестве металлов упомянуты Си, А -, РЬ, Т1, Р1, Се, N1, Со. Температура окисления антрацена на этих катализаторах указывается в 375—500° 7>. [c.850]

Согласно другому механизму разрушения цеолита ванадием при регенерации катализатора в присутствии водяного пара взаимодействует с водой с образованием ванадиевой кислоты УО(НО) ), которая и разрушает цеолит в результате гидролиза. Установлено, что катализатор, содержащий 3400 мг/кг ванадия после прокаливания в токе сухого воздуха не отличается по активности от исходного. После термопарообработки этого катализатора в атмосфере водяного пара степень конверсии сырья снижается от 76 до 40% (мае.). В присутствии водяного пара цеолит РЗЭ У, содержащий 5000 мг/кг ванадия, разрушается почти полностью, а его удельная поверхность снижается до 4 м /г. [c.114]

В качестве катализаторов в неорганическом гетерогенном- катализе служат мелкораздробленная и губчатая платина, УаОа и соли ванадиевой кислоты (ванадаты), соли меди, никеля, ртути,. А1.20з. РсаОз и ряд других веществ. [c.140]

Применение в технике. Ванадий используется главным образом в виде ферросплава и различных солей. Ванадистые стали, содержащие от 0,1 до 3% V, отличаются большой твердостью, вязкостью, ковкостью, сопротивляемостью к механическим ударам, устойчивостью при переменных нагрузках. Ванадиевая сталь употребляется главным образом в производстве быстрорежущих инструментов, рессор, различных конструкций, подвергающихся резким изменениям температур и давлений, брони, блиндажей, пушечных жерл, корпусов, котлов, пароперегревателей и т. д. Соли ванадия, например, НаУОд, и ванадиевая кислота употребляются в качестве инсектофунгисидов, в терапии — в качестве антисептиков и в химической промышленности — в качестве катализаторов. Например, для контактного получения серной кислоты пользуются ванадатом серебра. Ванадиевые катализаторы употребляются в производстве черного анилина, а также для окисления органических и неорганических соединений, например, для получения уксусной, бензойной, фталевой кислот, антрахи-нона и т. д. [c.307]

УгОз применяют как протраву при крашении тканей, а УаОз — как катализатор в производстве серной кислоты контактным способом и во многих реакциях органического синтеза, Как сырье для получения ф е р ров анадия ив стекольном производству. УгОб Мало растворим в воде, со щелочами реагирует при сплавлении, образуя соли ванадиевой кислоты — в а н а д а т ы [c.317]

В. наиболее важен V2O5, который служит катализатором в производстве серной кислоты контактным способом и в органическом синтезе. Оксид ванадия (V) имеет кислотный характер, он легко растворяется в щелочах с образованием ванадатов — солей ванадиевых кислот. Применяется для легирования сталей, входит в состав сплавов для постоянных магнитов. Ванадиевые стали имеют повышенную твердость, высокое сопротивление к истиранию. [c.30]

Трейбс рекомендовал применять перекись водорода и над-ванадиевую кислоту для получения эпоксисоединений и гликолей и считал ацетон наиболее подходящим растворителем ([164] ср. [87]). С другой стороны, Магден и Янг [100] после систематического исследования различных катализаторов для окисления аллилового спирта в водной среде пришли к выводу, что в присутствии надванадиевой кислоты олефины окисляются медленнее, чем с четырехокисью осмия, что образуются большие количества побочных продуктов и что органические растворители в большинстве случаев окисляются. [c.145]

Можно определять сульфиты, окисляя их в горячем растворе до сульфатов ванадиевой кислотой и титруя образовавшуюся соль ванадила перманганатом. Окисление при комнатной температуре возможно, если вести его в присутствии монохлориода как катализатора [1227]. [c.83]

Соединения ванадия. В соединениях ванадий проявляет степень окисления (+У). реже (+1У), (- -П1), (+П). Оксид ванадня(У ) УгОб —оранжево-желтый порошок, т. пл. 660 °С. Почти не растворим в воде. Используют как катализатор в производстве серной кислоты. Этот оксид обладает кислотными свойствами, из водного раствора выпадает в виде полигидрата УаОб-лНаО (ванадиевая кислота). Самым известным производным от ViOi является метаванадат аммония КН<УОз известно много других, сложных по составу ванадатов(У). [c.413]

Для приготовления ванадиевых катализаторов применяют либо пятиокись ванадия, либо ванэдаты. Для окисления сернистого ангидрида в серный айгид-рид, или для получения антрахинона из антрацена, или бензальдегида и бен зойной кислоты из толуола, или фталевой кислоты из нафталина —рекомендуется применять катализатор, получаемый нагреванием пятиокиси ванадия до температуры плавления. Такой катализатор можно применять в порошке или в гранулированном виде [380]. Ефремов и Рсзенберг [484] предложили способ осаждения ванадиевой кислоты на асбесте. Ванадиевый катализатор, осажденный на асбесте [172], рекомендуют для окисления толуола в паровой фазе. 15 г асбестового волокна погружают в горячий раствор, содержащий 30 г ванадата аммония, растворенного в 1 л воды, и 3 см водного аммиака (уд. вес 0,9), в который при постоянном перемешивании добавляют по каплям 107 г сульфата железа, растворенного в 450 см воды, и 60 см раствора аммиака для подщелачивания смеси. После перемешивания в течение часа осадок отфильтровывают и промывают водой, смесь формуют в палочки, высушивают в печи и дробят, получают 70 г катализатора. [c.292]

Шамот рекомендуется как превосходный носитель для катализаторов, состоящих из ванадата серебра или пятиокиси ванадия. Так как прямое осаж дение ванадата серебра не дает удовлетворительных результатов из-за недостаточно хорошего покрытия поверхности и неравномерного распределения преимущественно по внешней поверхности носителя, то предложено вначале осаждать пятиокись ванадия на шамоте, а затем обрабатывать шамот достаточным количеством соли серебра для получения соотношения в катализаторе пятиокиси ванадия к окиси серебра 0,86—1,7 [3, 4]. Дулберг [127] нашел, что при подкислении раствора ванадата аммония образуются две комплексные ванадиевые кислоты — тетраванадиевая кислота НзУ Оц и гексаванадиевая кислота HiVjOi,. Количество осажденной пятиокиси ванадия является функцией концентрации раствора. В растворах низкой концентрации коагуляция и осаждение начинаются лишь после продолжительного нагревания и происходят медленно, между тем как в концентрированных растворах коагуляция и осаждение начинаются немедленно и быстро заканчиваются. При использовании шамота в качестве носителя для пятиокиси ванадия важно применять раствор ванадиевой соли, дающей гексаванадиевую кислоту, так как только она дает при нагревании твердый устойчивый осадок пятиокиси ванадия. [c.492]

Ванадиевая кислота (I) образует с гидроокисью триметил- или тетра-метилбензиламмония (И) чрезвычайно растворимые в воде соли, которые дают вязкие, липкие растворы, хорошо прилипающие к инертным носителям (пемза, графит, силикагель, активированный и гранулированный алюминий) при нагревании пятиокиси ванадия (П1) до 350 450° в токе воздуха получается продукт от желтой до оранжевокоричневой окраски 1,5 кг метаванадата аммония растворяют в 5,3 л 38,6% водного раствора (II) при слабом нагревании и затем добавляют 15 г пористого силикагеля (с величиной зерна 12—20 меш) и, перемешивая, нагревают до разложения, пропускают через сито 28 меш и нагревают в струе воздуха до 400° для получения оранжево-коричневого катализатора выход (III) около 0,8 кг [c.218]

Высшие окислы ванадия являются типичными окислительными катализаторами. Широко применяется кан индивидуальная УгОб, так и в составе различных сложных катализаторов, изготовленных на ее базе УзОз,— например, в сочетании с М0О3, солями щелочных металлов, 510з и др., а также в виде солей ванадиевых кислот (например, ванадат олова) или солей ванадила. [c.544]

Малеиновый ангидрид Непал -Гексан, гептан, октан, циклогексан, амилены СОа, СО, НгО Ное окисление парафине Малеиновая кислота [СОа, НаО, формальдегид] УгОб—А1аОз — корунд 380—440° С [76] УгОб—МоОз—Р2О5 — корунд 360—460° С [150] Ванадий-калий-сульфатно-силикагелевый катализатор, 260—480° С [220] 7в, олефинов, циклоолефинов Окисные ванадиево-молибденовые катализаторы 460—520° С [51] [c.549]

Широкое применение находят сложные молибден-ванадиевые и вольфрам-ванадиевые окисные катализаторы при окислении бензола и его алкилпроизводных [424, 721, 731—747, 726, 717], кротонового альдегида [755—758], фурфурола [760—762], тетра- и дигидрофурана [763] в малеиновый ангидрид или малеиновую кислоту. При окислении бензола установлено, что максимум активности смещанного окисного ванадий-молибденового катализатора отвечает составу, лежащему в границах существования твердого раствора МоОз в V2O5 [721, 734, 735]. [c.582]

Этот же период, именно начало XX в., знаменуется открытием ванадиевых катализаторов. Еще в 1899 г. Мейер открыл каталитическое действие ванадиевой кислоты на окисление сернистого газа, а в 1901—1902 гг. Де-Хэн взял первые патенты на применение ванадиевых соединений для контактного процесса получения серной кислоты [23]. Но широко начали использовать ванадиевые катализаторы только в 20-е годы текущего века. В результате работ 3. Кюстера [24], А. Е. Ададурова и Г. К. Борескова [25] и других [26] ванадиевые катализаторы постепенно стали вытеснять более дорогие платиновые катализаторы. В настоящее время почти повсеместно применяются ванадиевые катализаторы. [c.129]

В результате циркуляции катализатора через окислительную и восстановительную атмосферы лишь часть ванадия находится в форме У2 Ъ (остально в в -де оксидов низших степеней валентности V, V ) Доля V 2 5 общем количестве оксидов ванадия зависит от условий в регенераторе, составляя иногда 13% С другой стороны, скорость образования ванадиевой кислоты зависит от концентрации V 2 5 воды в регенераторе, В современных двухступенчатых регенераторах на второй ступени регенерации обычио поддерживается высокая концентрация СО (низкое содержание V 2 5 низкая концентрация водяного пара, что минимизирует образование ванадиевой кислоты и сводит к минимуму отравляющее действие ванадия. [c.21]

Уксусную кислоту можно получить пропусканием ацетилена с насыщенным паром и добавлением кислорода при 100—200° через ртутный катализатор, а и менно через соль окиси ртути орто фосфорной или ванадиевой кислоты или через смесь сульфата ртути с ванадиевокисльш серебром или оловом В дрр ом процессе смесь ацетилена, пара и кислорода сначала пропускается через ртуть, нагретую до 300°, затем через гидратирующий катализатор, которым может быть фосфат ртути, смешанный с солями тяжелых металлов или их окисями . При [c.739]

Температура регулируется также. прове дение.м окисления ступенчатым образом. Газы сначала пропускаются над менее активным катализаторо М при умеренной температуре, а гатем над более активным Теплота ре.акции в первой стадии нагревает газы ,о температуры, требуемой для второй стадии реакции. Например пары нафталина с воздухом пропускают сначала над ванадиевой кислотой на гранулированном м еталле при 320°, а зате м над ванадиевой кислотой, на измельченном кизельгуре при 350—410°. [c.994]

Величина выхода меллитовой кислоты [80], полученной при кипячении углеродистых веществ с азотной кислотой удельного веса 1,51 с обратным холодильником, в присутствии 0,2—0,5% ванадиевой кислоты в качестве катализатора, колебалась в интервале от О до 40%. Наилучший выход был получен из соснового и елового древесных углей. Было установлено, что при обработке древесного угля, доведенного до температуры белого каления, не происходит образования меллитовой кислоты. При обработке графита были получены только следы ее. При взаимодействии бурого и битуминозного углей и шунгита с азотной кислотой количество меллитовой кислоты было очень малым или же образование ее вовсе не наступало. Количество действительно выделенной чистой мелитовой кислоты авторами указано не было выход полученной кислоты определяли по весу сырой аммониевой соли, очищенной превращением ее в медную соль. [c.343]

В качестве катализатора полимеризации этилена рекомендуется применять смеси хлор- или бромлроизводных кремния, металлов I—III групп периодической системы (Li, Na, К, Mg, Са, AI) или их сплавов и ванадиевой кислоты или ее производных (алкилэфиров, хлоридов). Металлы могут применяться в виде порошка, опилок или стружки. На 2 моля соединения композиция должна содержать 6—0,1 (лучше 3—0,3) моля ванадиевой кислоты или ее производных и 6—0,1 моля металла (в виде порошка). Полимеризацию проводят в растворителе (гексане, гептане) при температуре до 300° С и давлении 300агл285 Предполагается, что в этом случае промежуточное образование металлоорганического соединения происходит в процессе самой полимеризации при взаимодействии металла с этиленом. [c.246]

Основным потребителем ванадия является черная металлургия. Стали, содержащие 0,15—0,25 вес.% ванадия, отличаются повышенной прочностью и износоустойчивостью. Соединения ванадия часто используют в химической промышленности в качестве катализаторов (например, V2O5 при окислении SO2 в SO3). Некоторые соединения ванадия (например, NaVOs) применяют для борьбы с болезнями растений. Ванадиевая кислота HVO3 используется для окраски стекол и керамики. [c.370]

Первым катализатором сернокислотного контактного производства была дорогостоящая платина. Ее, естественно, не хватало, требовались заменители. Ими оказались пятиокись ванадия УоОб и некоторые соли ванадиевых кислот, например А зУ04. Опи почти с таким же успехом, как и платина, ускоряют окисление ЗОг в ЗОз, но обходятся значительно дешевле, да и требуется их меньше. И главное, онн пе боятся контактных ядов, выводящих из строя платиновые катализаторы. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология