Дегидрогенизация бензина в крекинге

Бензины крекинга. В бензинах, полученных путем крекинга нефтяного сырья, в отличие от бензинов прямой перегонки, содержатся углеводороды четырех классов парафиновые, нафтеновые, ароматические и олефиновые. Появление олефиновых углеводородов связано с тем, что в условиях крекинга нефтяного сырья происходит расщепление крупных молекул углеводородов с большим числом углеродных атомов на более мелкие. Некоторую часть образующихся молекул составляют олефиновые углеводороды. Помимо расщепления углеводородов в процессе крекинга происходит дегидрогенизация нафтеновых углеводородов, за счет чего бензины крекинга содержат больше ароматических и меньше нафтеновых углеводородов по сравнению с бензинами прямой перегонки (табл. 1). [c.12]

Гидрогенизация бензинов крекинга (дегидрогенизация циклогексана в бензол) (ароматизация бензина) [c.261]

Процессы производства олефиновых и диолефиновых углеводородов путем каталитической дегидрогенизации впервые были широко использованы США во время второй мировой войны. Методы получения олефинов были разработаны за несколько лет до войны в результате интенсивной исследовательской работы в период от 1930 до 1940 гг. Однако в то время эти методы были малорентабельными. Кроме того, относительно небольшой спрос на газообразные олефины удовлетворялся производством их на установках каталитического крекинга. С начала войны спрос на олефины и диолефины как сырье для производства алкилированного бензина и синтетического каучука способствовал строительству многочисленных дегидрогенизационных установок. [c.189]

Технологический процесс крекинга проводят так, чтобы получить максимальную степень превращения исходного нефтепродукта с наибольшим выходом бензина и наименьшим кокса и смолы. Различают два вида крекинга термический и каталитический. Мы будем обсуждать второй, притом каталитический крекинг во взвешенном слое катализатора. Поскольку и в этом случае ряд реакций дегидрогенизации и разложения углеводородов, по-видимому, протекают гомогенно, без участия катализатора, мы кратко рассмотрим основные разновидности термического крекинга. [c.224]

Обычно одним из лучших критериев интенсивности побочных реакций является отношение выходов бензина и кокса. Высокое отношение указывает на преобладание желательных реакций. Низкое отношение выходов бензина и кокса указывает на интенсивное протекание нежелательных побочных реакций. К желательным реакциям относятся изомеризация, гидрирование, циклизация и ароматизация (неглубокая) олефинов эти реакции ведут к высокому выходу парафиновых углеводородов изостроения и ароматических углеводородов, выкипающих в пределах температур кипения бензина, и высокому отношению изо- и нормальных парафиновых углеводородов. Нежелательные реакции (крекинг, дегидрогенизация и полимеризация олефинов, алкилирование и конденсация арома- [c.94]

При крекинге бензина расщепление молекул имеет подчиненное значение. Основу процесса составляет преобразование молекул сырья путем дегидрогенизации и др. При крекинге лигроина наряду с подобным превращением легких молекул происходит также и разложение более тяжелых молекул с образованием бензиновых фракций. [c.172]

При крекинге мазута под давлением водорода (деструктивная гидрогенизация) в качестве товарных продуктов отводятся с установки бензин, керосин, метан, бутан и высшие углеводороды, а непрореагировавшее сырье и водород опять поступают на крекинг в виде рециркулята образовавшиеся этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а этилен и пропилен, получающиеся в обеих установках, поступают на алкилирование бензола. [c.125]

При каталитическом крекинге тяжелое сырье, обычно прямогонный газойль с интервалом кипения 316—566°С, содержащий ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды, при 427—527 °С и давлении, близком к атмосферному, пропускают через кислотный катализатор, находящийся в кипящем слое, что позволяет выводить катализатор для окислительной регенерации. Процесс дает возможность получать бензин, котельное топливо и некоторые дизельные и турбинные топлива из тяжелого сырья с минимальным образованием легких газов и оптимальным выходом углерода. Тепло, образующееся при сгорании углерода в процессе окислительной регенерации катализатора, используют для того, чтобы возместить затраты тепла в эндотермическом процессе на стадии крекинга. В дополнение к крекингу используют также процессы изомеризации, алкилирования и дегидрогенизации. [c.169]

Данные табл. 6 показывают, что в первой стадии крекинга, пока образуется 13% бензина, образования водорода практически не происходит. Незначительное образование водорода при дальнейшем крекинге может быть отнесено за счет вторичных реакций. Иными словами, реакция дегидрогенизации почти отсутствует при крекинге парафинов высокого молекулярного веса, что было также установлено Тиличеевым и Фейгиным. [c.21]

В первом реакционном узле системы при термическом крекинге газойля в качестве товарных продуктов из системы отводятся бензин, метан и бутан + + высшие образовавшиеся в процессе крекинга этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, этилен и пропилен — на алкилирование бензола, крекинг-остаток направляется на процесс деструктивной гидрогенизации, а флегма возвращается обратно на крекинг. [c.167]

Бензин каталитической полимеризации с октановым числом 80, получаемый из бутиленов, может быть использован в качестве моторного топлива или его можно примешивать к низкокачественному бензину для повышения его октановой характеристики. Для получения авиационного бензина необходима селективная полимеризация бутиленов, содержащихся в газах крекинга или дегидрогенизации, рассчитанная на получение изооктанов при полимеризации н-бутилена с изобутиленом в молярном отношении 1 1 такой полимер при гидрогенизации превращается в изооктаны с октановым числом 96. [c.707]

Каталитическая конверсия бакинского и грозненского бензинов (уайт-спирит), при которой (в бензине, содержащем 10% углеводородов, выкипающих до 100°) происходят крекинг, образование полимеров, изомеризация, гидрогенизация и дегидрогенизация, а также деструктивное алкилирование после трех обработок с катализатором получается больше 44% углеводородов, выкипающих до 100 , содержащих большое количество изопарафинов сильно увеличивается октановое число (с 65 у исходного продукта до 96 у конечного) [c.260]

Изучение реакций, происходящих в процессе каталитического крекинга нефтепродуктов, а также лри различных способах облагораживания бензинов, привело к выводу о том, что дегидрогенизация шестичленных циклов происходит и под влиянием алюмосиликатных катализаторов. Каталитические превращения, в том числе и дегидрогенизацию циклогексановых углеводородов на алюмосиликатных катализаторах, исследовали Баландин, Турова-Поляк и Сюй Кан [64]. При 540° С некоторые алкилцикло-гексаны, по их наблюдениям, на 20% превращались в ароматические углеводороды. [c.227]

Ббльшая часть бензина, получаемого в нефтяной промышленности перегонкой, термическим и каталитическим крекингом, подвергается дальнейшей переработке, известной под названием риформинг , для улучшения его качества путем различных процессов, многие из которых являются каталитическими в их число входят дегидрогенизация, изомеризация, десульфирование и т. д. На сегодняшний день по объему перерабатываемого сырья в нефтяной промышленности риформинг стоит на втором месте после каталитического крекинга. Но каталитический риформинг имеет перспективы занять со временем первое место [2]. Самым старым методом получения топлив из нефти является отделение легких фракций путем простой перегонки. Таким способом получают бензин, лигроин, керосин, газойль, смазочные масла и тяжелые остатки, используемые в качестве топлива. Для получения качественного топлива эти фракции очищают, обрабатывая их химическими реагентами, главным образом серной кислотой и щелочными растворами. Другие продукты, такие как твердые парафины, вазелин и асфальт, получают из более тяжелых фракций кристаллизацией и осаждением. [c.11]

Количество бутенов крекинг-бензина недостаточно для удовлетворения нужд промышленности кроме того, они не соответствуют требованиям по чистоте. По-видимому, чистые бутены экономичнее получать дегидрогенизацией к-бутана, чем фракционированием из газов крекинга. Однако подвод тепла (в реактор дегидрогенизации), необходимого для сильно эндотермической реакции, является еш,е серьезной технической задачей. [c.69]

Изопентены — 2-метилбутен-1, 2-метилбутеп-2, З-метилбутен-1 — являются важнейшим сырьем для получения изопрена. Многочисленные исследования [53] показали, что метод дегидрогенизации изопентенов до изопрена (725) является наиболее дешевым и перспективным. Одно из преимуществ этого метода — наличие большого запаса дешевого сырья, в отличие от других методов, которые в качестве сырья применяют ацетон и ацетилен или изобутилен и формальдегид. Метод дегидрогенизации основан на применении в качестве сырья изопентана, выделенного из газового бензина и изопентанов, полученных в процессах термокаталитической переработки средних и тяжелых парафиновых углеводородов (термический или каталитический крекинг), или в процессе каталитической дегидрогенизации фракции С5, выделенной из газового бензина. [c.496]

Риформинг углеводородного сырья приводит к накоплению в последнем бензиновых фракций и изменению октанового числа от 20—60 у исходного сырья до 67—77 у конечного продукта. Повышенные октановые числа (в чистом виде) бензинов термического крекинга и риформинга по сравнению с некоторыми бензинами прямой гонки и исходным сырьем (в случае, например, термического риформинга тяжелых бензинов и легких лигроинов) обусловлены резким отличием их химического состава от состава природных бензинов. Протекающие в процессе крекинга или риформинга термические реакции распада и дегидрогенизации углеводородов исходного сьсрья приводят в ко-1гечном счете к обогащению бензинов олефинами и ароматическими углеводородами за счет парафинов и нафтенов. Таким образом, бензины крекинга и ри-формйнга отличаются от бензинов прямой гонки прежде всего повышенной ненредельностью и большим содержанием ароматических углеводородов. [c.74]

Берл и Линд [1] исследовали крекинг в присутствии активированного угля. Газы крекинга в каталитических процессах богаче водородом и беднее олефинами, чем в случае некаталитического крекинга. Бензины крекинга, полученные при применении активированного угля, содержат больше парафинов и меньше олефинов, чем бензины, полученные при некаталитическом крекинге. Эти результаты показывают, что алкилирование парафинов олефинами, как и реакции дегидрогенизации, дающие водород, имеют место при каталитическом действии активированного угля. Таким образом, имеется большое сход-, ство между каталитическим действием активированной глины и действием активированного угля при крекинге. [c.159]

Дегидрогенизация и крекинг тяжелого бензина при 510° и 56 ат, без катализатора смолу, образовавшуюся при крекинге, отделяют и пары пропускают во второй реактор с катализатором, работающий при 1 а/71 и 535° если необходимо, пары перед вводом во второй реактор промывают растворителем, например трикрезилфосфатом, или пропускают над фуллеровой землей [c.369]

Дальнейшее улучшение процесса каталитической ароматизащш связано с нрименешхем платинового катализатора. Платина оказалась наиболее селективным катализатором для высокотемпературного гидрирования ненасыщенных углеводородов, образующих кокс, и в результате применения платинового катализатора длительность рабочего цикла может быть увеличена примерно до 200 суток. Процесс (для которого в американской практике нефтепереработки принято название п л а т ф о р м и и г, т. е. реформинг на платине) проводится при 25—30 ат и 480°. При такой температуре реакция дегидроциклизации имеет подчиненное значение, и преобладают реакции дегидрогенизации нафтенов, крекинг (сопровождающийся гидрированием олефинов) и изомеризация парафиновых углеводородов. Бензин состоит ио преимуществу из ароматических и изопарафиновых углеводородов и почти не содержит серы. Выход ароматизованного бензина из низкооктанового лигроина составляет 90—95%, октановое число 79—83. Содержание серы в жидком продукте снижается на 90%. Высокий выход толуола может быть достигнут только при значительном содержании метилциклогексана в исходном лигроине. [c.271]

Высокое октановое число бензинов каталитического крекинга объясняется большой концентрацйей них изопарафиновых и аро-матаческих углеводородов. Содержание в таких бензинах олефиновых углеводородов обычно не превышает 34%, поскольку в процесс каталитического крекинга реакции с перераспределением водорода играют существенную роль наряду с реакциями дегидрогенизации в этом процессе одновременно протекают и реакции присоединения водорода к ненасыщенным соединениям. [c.229]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

При каталитическом риформинге происходит ароматизация бензинов за счет дегидрогенизации шестичленных нафтенов и дегид-роциклизации парафинов. Для насыщения непредельных побочных продуктов крекинга риформинг проводят в присутствии водорода. [c.69]

Дегидрогенизация цикланов над окисиыми катализаторами — одна из реакций в гидроформ-процессе, но на таких катализаторах идет дегидрогенизация и алканов. Как известно, при термическом крекинге алканов реакции дегидрогенизации наблюдаются толька для бутана и низших, причем уже у бутана они имеют подчиненное значение. Только прн термическом крекинге этана при 750° С ц выше можио получить выход этена до 79% на превращенный этан Выходы пропена и бутенов при крекинге соответствующих алканов значительно меньше — около 50% СзН и толькэ 10% С Нд. Менаду тем пропей и бутены представляют большую ценность, так как являются сырьем для химической переработки и прежде всего для получения полимерного бензина. Каталитическая дегидрогенизация газообразных алканов идет при 450— 600° С с высокими выходами алкенов, хотя и здесь наблюдаются реакции распада. [c.294]

Дегидрогенизация нафтенов, относяш,ихся к производным циклогексана и полицикл ическим углеводородам с шестичленными циклами, является очень важной реакцией термического крекинга. Как было указано выше, полициклические углеводороды с шестичленными циклами легко дегидрогенизуются в соответствующие нолицикличе-ские ароматические углеводороды. Моноциклические углеводороды ряда циклогексана дегидрогенизуются значительно труднее, вероятно, только в последних фазах крекинга. Ароматические углеводороды крекикг-бензина и других фракций крекинга образуются в различных фазах процесса, главным образом в результате дегидрогенизации нафтенов, присутствующих в исходном сырье. Образование ароматики из олефинов или олефинов и диолефинов в значительной степени происходит только при высоких температурах, например при крекинге в паровой фазе и других процессах, протекающих при вь соких температурах. Однако даже при крекинге в паровой фазе большая часть ароматических углеводородов получается в результате дегидрогенизации [c.70]

В условиях процесса Удри возможна значительная дегидрогенизация нафтенов, что подтверждается высоким содержанием водорода в газах крекинга и более высоким содержанием ароматики в бензинах по сравнению с обыкновенным процессом крекинга при умеренных, температурах (глава 5). В сравнении с термическим крекингом условия каталитического процесса Удрк сравнительно мягкие, это проявляется в малом газообразовании и в большом выходе жидких продуктов. Катализатор несомненно имеет очень сильное влияние на вторичные реакции, получающиеся бензины сравнительно стабильны и богаты парафинами с разветвленным строением. Каталитическая конденсация полициклических соединений дает кокс и газойли вместо крекинг-остатков, как это имеет место при термическом процессе крекинга. [c.159]

Эти цифры показывают, что полное сгорание перерабатываемого сырья до двуокиси углерода (или окиси углерода) наблюдается лишь в незначительной степени. Образование органических кислородных соединений, кислот, альдегидов и др. также имеет второстепенное значение. В генераторе идут, главным образом, реакции дегидрогенизации и разложения, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды, а также ароматика и нафтены низкого молекулярного веса. Крекинг-бензин окислительного крекинга похож на бензин парофазного крекинга, но имеет более высокое содержание олефинов и ароматики. [c.163]

Из второго реакционного узла в качестве товарных продуктов отводятса бензин, керосин, метан и бутан + высшие образовавшаяся в процессе флегма направляется на крекинг в первый реактор, этан и пропан — на дегидрогенизацию, этилен и пропилен — на алкилирование бензола, а остаток и непрореагировавший водород снова возвращаются в процесс деструктивной гидрогенизации. [c.167]

При действии таких химических реагентов, как серная кислота, хлористый алюминий или хлористый цинк, на насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводороды (например, нефть, крекинг-бензин, каменноугольную смолу) может происходить одновременно несколько реакций. Часто соответствующие соединения подвергаются вначале дегидрогенизации, затем полимеризации и, наконец, гидрогенизации. Эти процессы могут вести к образованию смолы или асфальтообразных веществ и часто происходят при перегонке даже в отсутствии кислорода. Смолообразные вещества, получающиеся при дегидро- и гидро полимеризационных процессах, не являются истинными полимерами олефинов, первоначально присутствовавших в продукте, а представляют собой продукты процессов крекинга и дегидрогенизации, сопровождающих полимеризацию. [c.641]

Полимеризация газообразных олефинов смеси газообразных углеводородов газов крекинга или продукта, получаемые дегидрогенизацией насыщенных углеводородов, особенно пропан-бутановой фракции, пропускают над катализатором в жидком состоянии под давлением до 50 ат при 10—160° полимеризация происходит в одну стадию полиме-ризат фракционируют в особых колоннах, в процессе получают бензин с октановым числом 80, тяжелый бензин и смазочное масло [c.470]

Переработка изобутана и н-бутана для приготовления высокооктанового бензина исходную газовую смесь разделяют на фракцию, обогащенную изобутаном, и фракцию, обогащенную н-бутаном изобутано-вая фракция при 540° под давлением в 1 ат превращается в изобутилен, который при 65—К50° или 93—105° полимеризуется в изооктилен н-бутан при 430—650° под давлением выше 35 ат превращается в бензин без катализатора фракцию изобутана после дегидрогенизации можно также полимеризовать в смеси с крекинг-газами, содержащими олефины (вместе с изобутаном и н-бутаном) таким образом, что нежелательные олефины, оставшиеся от термической переработки фракции н. бутана, не подвергаются полимеризации с изобутиленом этот метод дает лучшие выходы и бензин с лучшим октановым числом, чем полимеризация без разделения изобутана и н-бутана изооктилен можно гидроген изовать [c.492]

Риформинг с движущимся катализатором, или гиперформинг, проводят над молибдатом кобальта при 425—482° и 27 ат. В реакторе катализатор с очень низкой скоростью движется сплошным слоем сверху вниз под влиянием силы тяжести и возвращается на верх реактора нри помощи пневматического подъемника при этом одновременно с движением катализатора вверх по катализаторопроводу происходит его регенерация. В присутствии молибдата кобальта одновременно с дегидрогенизацией нафтеновых углеводородов в ароматические происходят гидрогенизация ненасыщенных углеводородов и обессеривание. Это позволяет подвергать риформипгу не только прямогонные бензины, но и их смеси с крекинг-бензинами и высокосернистыми продуктами. [c.21]

Процесс автогидроочистки осуществляется на том же катализаторе, но нри более низком давлении водорода (5—15 о/п), поэтому становится возможной дегидрогенизация нафтеновых углеводородов при температуре 400° и выше. Автогидроочистке подвергается только сырье, обогащенное шестичленными нафтеновыми углеводородами, являющимися источником получения водорода. Поэтому она в основном проводится на нрямогонном сырье или его смесях с продуктами крекинга. Степень обессеривания дизельных топлив 50—85%, бензино-лигроиновых фракций 95—97%. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология