Серебро сплав с медью как катализатор при

Эта реакция является эндотермической, и ее проводят в реакторе, показанном на рис. 2. Процесс происходит при температурах 400—500°С над металлическим катализатором, таким, как медь, серебро или сплав меди и серебра, содержащий обычно также кремний. Ниже в данной главе будет онисан процесс окислительного дегидрирования метанола, где показано, что обычное дегидрирование неосуществимо на практике и в настоящее время в промышленности не используется. Однако существует заманчивая идея дегидрирования метанола с образованием формальдегида, который в этом случае теоретически должен получаться почти безводным, а также водорода, который можно использовать различными способами. К сожалению, дегид- [c.150]

В дополнение следует указать, что важное значение имеет электронное строение металла наилучшими катализаторами гидрирования являются переходные металлы с незаполненными электронными уровнями в зонах 3 , и 5< , на которые могут переходить валентные электроны атомов Н [19] . Сравнительно малая активность меди, серебра и золота при гидрировании объясняется тем, что у этих металлов указанные зоны являются заполненными . Более того, можно ожидать, что любой фактор, способствующий заполнению й-зоя у металлов 8-й группы, приведет к соответствующему уменьшению их активности [79а] так, например, активность никеля в сплавах N1—Си уменьшается в зависимости от заполнения Зс -зоны валентными электронами меди [80]. Подобным же образом на сплавах Юм-Розери в области существования а-фаз энергия активации увеличивается с ростом избыточного числа электронов твердого растворителя. Согласно Швабу [6], энергия акти- [c.382]

Применение. Высокая теплопроводность и малое электрическое сопротивление меди позволяют применять ее в электротехнической промышленности. Разнообразное применение находят такие сплавы, как бронзы, латуни, мельхиор, томпак, нейзильбер, константан, сплав Деварда, сплавы меди с серебром и золотом для изготовления монет и ювелирных изделий, катализаторы на основе меди. [c.83]

В производстве широко используют химическое нанесение металлических покрытий на изделия. Процесс химического металлирования является каталитическим или автокаталитическим, а катализатором является поверхность изделия. Раствор, используемый для металлизации, содержит соединение наносимого металла и восстановитель. Поскольку катализатором является поверхность изделия, выделение металла и происходит именно на ней, а не в объеме раствора. В автокатали-тических процессах катализатором является металл, наносимый на поверхность. В настоящее время разработаны методы химического покрытия металлических изделий никелем, кобальтом, железом, палладием, платиной, медью, золотом, серебром, родием, рутением и некоторыми сплавами на основе этих металлов. В качестве восстановителей используют гипофосфит и боргидрид натрия, формальдегид, гидразин. Естественно, что химическим никелированием можно наносить защитное покрытие не на любой металл. Чаще всего ему подвергают изделия из меди. [c.144]

Была исследована также каталитическая активность сплавов серебра с алюминием, магнием, медью, цинком, галлием, германием, селеном, индием, кадмием, оловом, теллуром, висмутом [138]. Показано, что степень превращения метанола на серебре и его сплавах с различными добавками, за исключением цинка, германия, галлия, висмута возрастает с увеличением отношения Оа СНзОН. Селективность процесса окисления в формальдегид на серебре и его сплавах с теллуром нечувствительна к повышению этого отношения, тогда как у сплавов серебра с германием, галлием и индием — увеличивается, а у остальных уменьшается. Введение в серебро 10% магния [139], меди и кадмия увеличивает дегидрирующую способность катализатора, повышая тем самым общую конверсию метанола, а присутствие селена и сурьмы увеличивает селективность процесса. Существенно пониженной каталитической активностью обладают сплавы серебра с цинком, галлием и германием. Сплавы серебра с алюминием, теллуром, оловом по сравнению с чистым серебром также проявляют пониженную активность. Однако по другим наблюдениям, добавки алюминия интенсифицируют процесс [140]. Для сплавления с серебром рекомендуется платина (0,45—0,75%>) [113]. Есть указания на целесообразность применения в качестве добавок и оксидов некоторых металлов молибдена (VI) [141], титана (IV), магния и кальция [142]. В последнем случае массовая доля серебра составляет от 5 до 30% от всего катализатора. Предложено использовать в качестве добавок к серебру пероксиды щелочных и щелочноземельных металлов [114], а также соли серебра — карбонаты и оксалаты [143]. Однако сведений о практическом применении сплавов и модифицирующих добавок пока нет. [c.55]

Тиосемикарбазон л-диметиламинобензальдегида предложен для спектрофотометрического определения палладия ( II ) в катализаторах и сплавах на основе серебра, марганца, меди, свинца, цинка, железа, алюминия, а также в растворах электролитов для палладирования [13]. [c.13]

Для этой реакции были предложены и другие катализаторы, например никель, цинк, кадмий, платина, но обычно в этих случаях реакция не идет так гладко, как при применении меди, и имеет место образование нежелательных побочных продуктов " . Впрочем, хорошие результаты получаются при применении а качестве катализатора мелкораздробленного серебра, сплавов серебра с медью или меди с цинком, а также окиси цинка . [c.125]

Большое распространение приобрело модифицирование серебряного катализатора различными металлами и их оксидами. Так, было выявлено промотирующее действие оксидов цинка, бериллия, циркония, сурьмы(III) и некоторых других. С другой стороны, такие оксиды, как олова(IV), марганца(VI), железа(VI), кальция, натрия, титана (IV) в той или иной степени ингибируют процесс окислительного дегидрирования метанола [134]. Имеется ряд патентов, в которых рекомендуется применять сплавы серебра с медью, теллуром, кадмием [135] и золотом [136, 137]. Если содержание кадмия в сплаве составляет 4—15%, то рекомендуемое соотношение золота с серебром составляет от 0,5 1 до 1 1. В обоих случаях выход повышается на 4—5%. [c.55]

Аналогичные системы нашли практическое применение в других нефтехимических процессах, таких как изомеризация 5], гидрокрекинг [6] и гидрогенизация [7]. Исследования биметаллических катализаторов в нефтехимии привели к усовершенствованию катализаторов синтеза винилацетата (палладий — золото) [8] и получению более селективных катализаторов неполного окисления олефинов (например, серебро — золото, медь — золото) [9, 10]. Однако исследования пока еще не охватили нанесенные сплавы (например, платина — кобальт), которые обладают увеличенной термостабильностью и стойкостью к спеканию. Селективность по конечному продукту — критериальный параметр, который в настоящее время может быть оптимизирован для многих процессов путем использования полиметаллических систем. Например, в процессах дегидроциклизации [12] и гидрирования ароматических соединений [13] можно затормозить реакции крекинга (гидрогенолиза) и максимально увеличить выход желаемых продуктов при сохранении очень высокой гидрогенизационной активности. [c.19]

Сплавы меди и серебра активность зависит от величины зерен кристаллитов и от величины фазовых границ чистые металлы—плохие катализаторы энергия активации значительно уменьшается при подмешивании другого металла (в пределах растворимости) от 27 ккал для чистого серебра до 17 ккал для серебра с 3% меди [c.238]

В ряде обзоров, касающихся катализаторов для окисления и дегидрогенизации спиртов, указаны кроме меди другие катализаторы, проверенные в различных исследованиях или рекомендуемые патентами. В качестве катализаторов указаны никель, кобальт, платина, серебро, железо, латунь, сплавы меди с серебром, с цинком, с висмутом, с кадмием, с палладием, а также окислы цинка, олова, хрома, кобальта, ванадия, кадмия, магния, бериллия, циркония, бария, марганца. Затем идут ванадиевокислые соли щелочных металлов, сернистые, фосфористые и т. п. соединения цинка, кадмия, никеля, кобальта, железа, алюминия, кальция и магния, а также расплавленные свинец, смеси солей (хлористый барий с хлористым кальцием, хлористый калий с хлористым натрием и т. п.). [c.148]

Окислением этанола воздухом можно получать ацетальдегид катализаторами, судя по литературным данным, служат сплавы Си—Ад,, медь, покрытая серебром, посеребренный асбест или А -сетки, причем из 8 кг этанола с 100 мл воздуха над нагретой Ag- eт-кой можно получить ацетальдегид с выходом до 93%. [c.204]

Неполное окисление этилового спирта в ацетальдегид осуществляют при 450—550 С над катализатором (медь, серебро, осажденное на высокопористый материал, медно-серебряные сплавы). [c.219]

Металлам приписывается роль стабилизаторов гидроперекиси, поэтому для предупреждения разложения гидроперекиси при температуре выше 50° иногда рекомендуют внутреннюю поверхность реактора покрывать металлами первой группы периодической системы, например медью, серебром, золотом или их сплавами [176]. По данным других патентов, медь вызывает разложение гидроперекиси, а поэтому не рекомендуется применять медные реакторы [153]. Можно отметить, что металлические катализаторы для окисления алкилбензолов были предложены еще в 1931 г. [124]. [c.510]

Вольфрам является самым тугоплавким и нелетучим металлом (не испаряется даже при 2600 °С), поэтому его используют для изготовления нитей накала электроламп, выпрямителей переменного тока и антикатодов рентгеновских трубок. Сплавы вольфрама с медью и серебром применяют при изготовлении рубильников, выключателей, контактов прерывателей и т. д. Сплав вольфрама с никелем и медью, отвечающий составу [в %(масс.)] W — 85—95, Ni — 3—10, u — 2—5, отличается высокой плотностью и пригоден для изготовления щитков, защищающих от у-лучей. Некоторые соединения вольфрама используют в качестве катализаторов при производстве высококачественных бензинов, а также для пропитки тканей с целью придания им огнестойкости и водоустойчивости. [c.475]

В качестве катализаторов окисления аммиака исследовали сетки из различных металлов — меди, никеля, серебра, хромоникелевого сплава, а также фарфор, шамот и кварц, покрытые платиной. Время, в течение которого сохраняется активность таких катализаторов, невелико вследствие появления трещин на их поверхности и обнажения носителя. Кроме того, при использовании подобных катализаторов наблюдались большие потери платины. [c.42]

ЦИНК или медь — алюминий [88] и сплав алюминий — медь — цинк [73, 78]. Хорошим катализатором является также сплав 90% меди и 10% серебра [87]. [c.372]

Осаждение палладия химическим способом возможно на железе, никеле, алюминии. Процесс имеет автокаталитический характер. Первые же порции палладия, осевшие на поверхности указанных металлов, действуют как катализаторы, и процесс в дальнейшем развивается без осложнений. Для палладирования таких некаталитических металлов, как медь и ее сплавы, на поверхности изделий осаждают слой серебра или никеля (химическим или электрохимическим способом). Перед нанесением покрытия поверхность деталей должна быть подготовлена обычными способами. [c.86]

Металлы платиновой группы получают путем разделения самородных смесей металлов, отделения от руд и выделения из шламов, образующихся при производстве никеля, меди и других металлов. Платиновые металлы широко используются в качестве катализаторов различных процессов, а также для изготовления лабораторной посуды, анодов электролизеров. Вследствие высокой твердости и химической стойкости они используются для изготовления контактов и других ответственных деталей электротехнического и радиотехнического оборудования, медицинских инструментов. Сплавы с КЬ или 1г применяются в термопарах. Благодаря способности растворять водород, сплав палладия с серебром применяется для очистки водорода. [c.377]

Для окисления этилена можно использовать губчатое сереб-рд1зз-1з4 которое образуется при нагревании органических солей серебра до температуры на 50—200 °С выше температуры их разложения, а такл<е сплав меди и серебра. Кроме того, в качестве катализатора окисления этилена предлагается использовать серебряную сетку, покрытую платиной и облученную в течение 20 мин пучком электронов в 30 мэв, испускаемых линейным уско-рителем ". [c.210]

С. используют, главным образом, в виде сплавов с другими благородными металлами и медью для чеканки монет, в зубопротезной практике, для изготовления ювелирных изделий, столовых приборов, лабораторной посуды и т. д., а также для различных технических целей — футеровки производственной аппаратуры, в серебряно-цинковых аккумуляторах, для изготовления катализаторов. Ионы серебра уничтожают бактерии и обеззараживают воду, в медицине применяют коллоидные растворы серебра, как антисептические средства (аргирол, протаргол, колларгол) и для лечения больных туберкулезом, [c.223]

Из гомогенных многокомпонеятных катализаторов некоторые катализаторы — сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма— Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это —сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенно го элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электро- юв. При более высоких концентрациях растворенного элемента указанные системы образуют ряд интерметаллических фаз, причем каждая из этих фаз устойчива при определенной концентрации электронов, независимо от индивидуальности металлов это справедливо для фаз а, е, "п. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы у и уменьшается в фазах е и 75, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма — Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. В -с-фазе вследствие ее своеобразной геометрии решетки часть [c.41]

Она быстро понижается с добавлением небольших количеств серебра и дальше изменяется почти. линейно с ростом содержания серебра в сплаве. Когда концентрация меди в сплаве делается незначительной, то энергия активации быстро увеличивается при дальнейшем падении содержания Си в образце катализатора, стремясь к величине, которую она имеет на чистом серебре. Ре.зкое изменение Е с добавкой незначительных количеств меди к серебру и серебра к меди соответствует небольшим участкам твердых растворов указанных мета.ллов в системе Ад + Си. [c.35]

Из меди изготавливают кабели, провода, токопроводящие части электрических аппаратов и двигателей, сплавы с цинком (латуни), с оловом (бронза), никелем (мельхиор), монетные сплавы (с никелем, оловом и цинком), с никелем и цинком (нейзильбер). Из сплавов меди производят теплообменники (латунь), электротехнические приборы (константан, манганин), термопары (копель), химически стойкие аппараты (нейзильбер, мельхиор). Серебро и золото применяются в ювелирном деле, для изготовления контактов, монет, медалей. Серебро также используется для изготовления электровакуумных приборов, припоев, катализаторов, для стерилизации воды. Золото служит материалом зубных протезов, химической аппаратуры Все эти металлы применяются для получения гальванопокрытий защитных (медь), декоративных (золото, серебро), специальных (токопроводящих, светоотражательных и др.). Пыль серебра весьма токсична (ПДКдц = 0,01 мг/м ). Из соединений металлов применяются галогениды серебра как светочувствительные материалы (в фотографии AgBr), оксиды и хлориды серебра и меди — в источниках тока, оксид меди — для окрашивания стекла и эмалей, медный купорос — для борьбы с вредителями в сельском хозяйстве. [c.379]

В этих же работах было показано, что лучшим, чем медь, катализатором прямого синтеза фенилхлорсиланов является серебро. Реакция со сплавом 51—А (9 1) достаточно хорошо проходит уже при 400°. По мере отработки сплава выход фенилхлорсиланов несколько возрастает. Однако выходы фенилхлорсиланов при использовании сплавов с содержанием 10 и 20 /о серебра мало отличаются друг от друга. Конденсат содержит около 25%> кремнийорганических веществ, причем дифенилдихлорсилана получается в два раза больше, чем фенилтрихлорсилана. Реакция со сплавом, содержащим 5% серебра, идет так же плохо, как и с чистым кремнием. В качестве катализаторов прямого синтеза фенилхлорсиланов Роховым и Гилиамом были испытаны также никель, сурьма и платина (в виде 10%-ного сплава с кремнием). Однако ни в одном из трех случаев не удалось получить при 405—415° более 1% фенилхлорсиланов. [c.50]

Энергия активации конверсии, по-видимому, меняется очень сильно, если в качестве катализаторов используются металлы. Кремер и Кербер [12] нашли для различных никелевых фолы величины, близкие к 10 ккал моль (рис. 55). Величины от 11 до 13 ккал/лголь приводили для медной фольги [13] и 17,5 ккал моль — для золотой [10] совершенно неожиданно энергия активации дейтероводородного обмена [14] оказывается большей на меди (23,1 ккал моль), чем на серебре (16,5 ккал моль) или золоте (13,9 ккал моль) [14]. В более поздней работе Элея и Россингтона [2] допускались даже меньшие величины энергии активации реакции конверсии на фольгах, проволоках и пленках из металлов группы 1В. Они получили почти постоянные значения для различных форм золота (5—6 ккал моль) и серебра (7—9 ккал моль) и значительно большие изменения для меди (7—11 ккал моль). С другой стороны, Коупер и Элей [10] исследовали конверсию на сплавах [c.274]

Одним из интереснейших аспектов реакций каталитического гидрирования и дегидрирования является попытка связать активность катализатора в данной реакции со структурой катализатора. Баландин [40, 41] отметил, что циклогексан и вещества с аналогичными шестичленными циклами (декалин, пиперидин, циклогексены) могут дегидрироваться на многих металлах, экспонирующих атомы октаэдрических плоскостей при соответствующих расстояниях между ними, как показано н табл. 30, где эти металлы заключены в квадраты. Объемноцентрированные решетки не могут экспонировать октаэдрические грани. Баландин считает, что циклическая молекула адсорбируется физическими силами на поверхности в определенном положении по отношению к нескольким атомам металла, так что атомы водорода могут притягиваться к определенным атомам металла, а С — Н-связи — растягиваться. Это мультиплетная теория адсорбции. Обратную реакцию — гидрирование бензола — изучили Лонг, Фрезер и Отт [42], Эммет и Скау [43]. Первые из них [42] изучили гидрирование на железе, кобальте, никеле и меди и на бинарных сплавах этих металлов и на основании рентгенографического исследования пришли к заключению, что активны только металлы, способные экспонировать октаэдрические плоскости. Эммет и Скау [43] установили, что в дополнение к экспонированию октаэдрической грани межатомные расстояния должны лежать в определенных пределах, указанных в табл. 30. Так, серебро и железо неактивны, а кобальт, никель и палладий активны, тогда как сплавы обнаруживают промежуточные активности (табл. 31). Имелись сообщения, что железные пленки могут катализировать [c.286]

Химическое восстановление гидразином используется для нанесения катализаторов, в частности палладия и его сплавов, на носители. В работе [267] были получены дисперсные сплавы Pd—Си, Pd—Ag и Pd—Au на активном угле. Предварительно уголь пропитывают раство-ром, содержащим комплексное соединение палладия Na2[Pd(N02)4] и ионы меди, золота или серебра. Восстановление проводят путем внесения угля, пропитанного раствором солей, в кипящую смесь 257о-ного аммиака и 15%-ного гидразин-гидрата равных объемов. Восстановление ведут 15 мин. Затем катализатор промывают водой и этиловым спиртом и сушат в токе воздуха. Изменением соотношения концентраций ионов в растворе удалось получить дисперсные сплавы палладия с медью, золотом и серебром с содержанием второго компонента от 5 до 90%. [c.204]

В катализе медь, серебро и залвтэ применяются в виде металлов (как индивидуальных, так и в сплавах, в особенности, с металлами УП1 группы, цинком и кадмием) среди окисных контактов наибольшее применение нашли окислы меди, часто в составе нанесенных и сложных катализаторов иногда используется окись серебра, а также сульфиды и ацетилениды меди и серебра очень распространено применение солей меди хлористой меди и ее комплекса с NH4 I, других галогенидов, фосфата, сульфата, нитрата, солей органических кислот и др. В последнее время большое внимание уделяется комплексам солей меди с азотсодержащими [c.1209]

Были- предложены и другие катализаторы ванадаты металлов (за исключением ванадатов щелочных металлов) сплав цинка с медью (в виде тонко-й сетки) металлические -меда, железо, никель, серебро и платина, а также окиси олова, хрома, кобальта и ванадия Во- всех случаях -смесь воздуха и алкоголя, взятых в -необходимом соотношении (или с содержанием- в-оздуха несколько ниже действительно необходимого) проводится над катализатором, предварительно нагретым -приблизительно до 500°. Для поддержания катализатора -при этой температуре является достаточной теплота реакции. Wells описал некоторые катализаторы, как например двуокись марганца и перекись бария, которые можно применять при более низких те мпературах, например в интервале 100—250°. [c.441]

Первое место среди металлов занимает по своему значению железо-, оно составляет подавляющую часть всего веса машин. Металлы марганец, хром, вольфрам и никель вводят в сталь для улучшения ее свойств. Вольфрам, кроме того, идет для изготовления нитей для электрических ламп, а никель и хром — для покрытия других металлов. Алюминий находит широкое применение для изготовления легких частей машин и аппаратов. Все большее и большее значение начинает приобретать магний. Будучи легче алюминия, он применяется для изготовления легких сплавов для авиационной промышленности. Около 40% мировой добычи меди потребляется электротехникой, около 50 всего добываемого цинка идет для покрытия железа в целях предохранения его от окисления. Ртуть является ценным металлом для многих приборов(термометры, барометрыит. п.). Серебро и золото — металлы монет и драгоценностей. Платина в химической промышленности часто служит катализатором. Из свинца делают химическую аппаратуру, глав- [c.278]

Жаропрочные и тугоплавкие сплавы Р, с другими тугоплавкими металлами (вольфрамом, молибденом, танталом) находят применение для изготовления ответственных деталей сверхзвуковых самолетов и ракет, В приборостроении Р, и его сплавы применяют для изготовления деталей точных приборов опор весов, осей геодсзич, аппаратуры, шарнирных опор, пружин и т, п, С целью защиты от коррозии и износа применяют покрытия Р. меди, серебра, никеля, а также деталей из тугоплавких металлов (вольфрама, лю.либдепа) в радиоэлектронике. Р. и его соедипения — эффективные катализаторы ряда химич. процессов окпсления аммиака и метана, гидрирования этилена, спиртов, превращения SOj в SO. и др. Наиболее эффективный катализатор — порошок Р. Использование Р. в этой области ограничено его дефицитностью. Мировое произ-во Р. (без СССР) в 1963 находилось на уровне примерно 2500 кг в год. В перспективе оно может быть доведено до 10—15 т. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология