Феноляты щелочные, получение эфиров

Впервые фенилсалицилат был получен М. В. Ненцким (1886). Он стремился найти такой препарат, который бы, сохраняя антисептические свойства фенола, не обладал бы раздражающим действием кислоты салициловой. Для этого он заблокировал карбоксильную группу в салициловой кислоте и получил ее эфир с фенолом. Фенилсалицилат, проходя через желудок, не изменяется, а в щелочной среде кишечника гидролизуется с образованием натриевых солей кислоты салициловой и фенола, которые и оказывают лечебное действие. Так как гидролиз проходит медленно, продукты гидролиза фенилсалицилата поступают в организм постепенно и не накапливаются в больших количествах, что обеспечивает более длительное действие препарата. Этот принцип введения в организм веществ с раздражающими свойствами в виде их сложных эфиров вошел в литературу как принцип салола> М. В. Ненцкого и использовался в дальнейшем для синтеза многих лекарственных препаратов. [c.234]

Ввиду трудности разделения часто применяется смесь всех трех изомеров, называемая трикрезолом. Трикрезол — жидкость плотностью 1,044 г/см , кипящая в интервале 185—205 °С, в зависимости от процентного содержания изомеров и примесей. Трикрезол растворим в спирте, эфире и щелочных растворах, в воде растворяется 2,5% трикрезола его физиологические свойства аналогичны свойствам фенола. Для получения трикрезола используется фракция каменноугольной смолы, кипящая в пределах 160—250 °С, которую очищают путем охлаждения и отстаивания от большей части нафталина. Эта фракция обрабатывается водной щелочью. Полученные феноляты и крезоляты переходят в раствор, а летучие маслообразные вещества отгоняются с водяным паром. Щелочной раствор фильтруется для отделения смолообразных примесей и разлагается двуокисью углерода с выделением свободных фенолов, которые затем разделяются фракционной перегонкой на фенол, трикрезол и ксиленол. [c.154]

Функциональные производные кислот и их взаимодействие с нуклеофильными агентами (ацилирование). Ацилирование спиртов, фенолов, аминов. Получение сложных эфиров с помощью диазометана. Кислотный и щелочной гидролиз сложных эфиров. [c.220]

Содержание свободных фенолов в огнестойком масле свидетельствует о степени его очистки в процессе изготовления. Причиной их наличия могут быть неполная этерификация и разложение полученного эфира при разгонке. При щелочной обработке свободные фенолы удаляются. Присутствие же их свидетельствует о низком качестве этой ответственной технологической операции. Так как свободные фенолы влияют на такие важные свойства масла, как температура вспышки и вязкость, целесообразно ограничить их содержание значением 0,15%. [c.65]

Получение фенилового эфира бензойной кисл. реакция Шоттен-Баумана ) раствор 1 гр. фенола в 40 гр. Ю7о-ного раствора едкого натра взбалтывают с 5 куб. см. хлористого бензоила до тех пор, пока не исчезает запах хлорангидрида. Смесь при -ЭТОМ саморазогревается (температуре не дают подняться выше 40—45°). Как только начнется выделение фенилового эфира бензойной кисл., смесь сильно взбалтывают. По охлаждении выделившийся кристаллический порошок в количестве 2 гр. отфильтровывают от щелочного маточного раствора и перекристаллизовывают его из разбавленного спирта, при чем он выделяется в виде призм т. пл. 70°. [c.28]

Практически все спирты, а также крахмал и целлюлоза вступают в эту р-цию. К. на основе третичных спиртов нестабильны в присут. воды, поэтому нх получают из алкоголятов в безводных условиях (в среде диглима, толуола, бензола, эфира). Аналогично синтезируют К. диолов и фенолов. Др. способ получения К. щелочных металлов заключается в обработке простых эфиров сероуглеродом и гидроксидом щелочного металла, иапр. [c.547]

При получении фосфорсодержащих пластификаторов для улучшения цвета предлагают обрабатывать эфир боргидридом щелочного металла [235], гипохлоритом натрия [236] или водорастворимой солью нитрилтриуксусной кислоты [ 237]. Примеси пространственно затрудненных фенолов, вызывающие окраску алкиларилфосфатов, удаляют, обрабатывая реакционную смесь РСЬ [c.65]

Кроме того, следует проверить, не содержат ли продукты щелочного омыления спиртов или фенолов, полученных в результате гидролиза сложных эфиров. [c.543]

Особое значение эпихлоргидрин имеет для получения так называемых эпоксидных смол. Их получают взаимодействием эпихлоргидрина с двухатомными фенолами, особенно с 4,4 -ди-оксидифенилпропаном. Это соединение, известное нод названием диан , получают конденсацией ацетона и фенола в присутствии концентрированной серной кислоты. В щелочной среде из диана и эпихлоргидрина образуется диандиглицидный эфир, присоединяющий к себе еще молекулы диана с одновременным разрушением эпоксидного кольца. Таким путем получают полиэфир со степенью полимеризации, достигающей 15 [8] [c.176]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Органические производные щелочных [5, 21, 22] и щелочноземельных [23, 24] металлов металлируют дибензотиофен в положение 4. Это может быть доказано карбонизацией полученных соединений и идентификацией карбоновых кислот. Такая же ориентация наблюдается при металлировании дибензофурана и карбазола органическими производными щелочных металлов. Металлирование анизола и других эфиров фенола протекает совершенно аналогично — атом металла вступает в молекулу в орто-положение по отношению к эфирной связи. [c.129]

Пирокатехин и его производные реагируют с борной кислотой в щелочном растворе с образованием комплексов, которые устойчивы в щелочной среде, но полностью гидролизуются разбавленными кислотами. Флавоны и флавонолы, содержащие гидроксильные группы в положениях 3 и 4, могут быть превращены в водном растворе в боратные комплексы, причем гидроксильная группа в положении 5, если она имеется, также реагирует с боратом (ср. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Другие фенольные и енольные гидроксильные группы могут быть затем подвергнуты избирательному метилированию после подкисления образуется частично метилированный флавон или флавонол. Частичное метилирование кверцетина LXXII в его 3,7-диметиловый эфир уже упоминалось в связи с защитой фенолов (см. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Получение частично метилированных флавонов и родственных соединений описано в ряде работ [391—394]. [c.243]

П о л и о к с и к о р и ч н ы е а л i. д е г и д ы (ф е к о л а к р о-л е и н ы) и их производные, важные ввиду их б л н-зости к многим природным продуктам, получаются конденсацией в щелочной среде уксусного альдегида с соответственны ми фенол альдегида ми, свободные гидроксильные группы которых предварительно защищен ы . Для это й цели водородные атомы фенольных групп замещают на м е т о к с и м е т и л ь и у ю группу действием хлорметилового эфира. Полученные эфиры (вернее ацетали) стойки к щелочами потому не р а з.р у ш а ю т с я во время конденсации, но легко омыляются К и с л о т а м и с о б р а з о в а и и е. м свободных а л ь д е г и д о ф е н о лов Например [c.44]

Наиболее распространенным методом получения эфиров алкилфосфоновых, -тио- и -дитиофосфоновых кислот служит реакция соответствующих хлорангидридов со спиртами, фенолами и тиолами (схемы 71 и 72) в присутствии акцепторов хлороводорода, в качестве которых можно использовать третичные амины, гидроксиды, карбонаты щелочных металлов и другие неорганические основания. Реакцию с тиолами обычно проводят в присутствии третичных аминов. Нередко в качестве катализатора применяют металлическую медь. [c.470]

Определение фенолов [36, 64]. Встряхивают 15 мл анализируемого нефтепродукта 1 мин с 15 мл 10%-ного раствора NaOH. Разбавляют 1 мл полученного щелочного раствора водой до объема 25 мл. Оптическую плотность этого раствора измеряют при 291 нм по отношению к 1 мл 10%-ного раствора NaOH, разбавленного водой до объема 25 мл. Метод позволяет определять суммарное содержание фенола, крезолов, ксиленолов. Такой же способ рекомендуют для определения свободного фенола в фениловых эфирах полиоксиэтилена. [c.326]

Модификация этого синтеза, в которой вместо галоидного алкила используется дпалкилсульфат, применяется для получения эфиров фенолов. Фенолы обладают достаточной кислотностью для растворения в водных щелочах и если к щелочному раствору фенола при перемешивании приливать диметилсульфат, ои медленно растворяется и образующийся эфир отделяется в виде масла [c.358]

Так, гидроксильная группа трополона не метилируется при действии диметилсульфата на щелочные растворы трополона, но зато метиловый эфир его может быть получен при помощи диазометана или путем обработки его метанольных растворов газообразным хлористым водородом. Таким образом, его поведение напоминает поведение органических кислот, а не фенолов. Да и сам образующийся метиловый эфир трополона ведет себя, как сложный эфир, а не как г ростой эфир фенола. В противоположность эфирам фенолов, эе )ир трополона легко гидролизуется водными щелочами и кислотами. С аммиаком его метоксильная группа замещается на аминную, и образующийся при этом 2-аминотрополок щелочами превращается в трополон. [c.499]

Для получения эфиров замещенных 2,6-ди-грег-бутилфенолов сначала получают щелочную соль фенола в безводном грег-бути-ловом спирте , толуолеили жидком аммиаке4. При алкилировании в таких условиях солей 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола и [c.84]

Кроме уже упоминавшихся эфиров бензол- и п-толуолсульфокислот, В. М. Родионовым (совместно с Турковской и Романковым) были изучены алкилирующие свойства эфиров а- и р-сульфокислот нафталина и выяснено, что они также М(згут служить хорошим алкилирующим средством, причем метиловые эфиры оказались лучше этиловых, а р-эфиры лучше, чем а-эфиры. Одновременно В. М. Родионовым был разработан очень простой общий способ получения эфиров ароматических сульфокислот, состоящий в добавлении 30%-иого раствора едкого натра к эквимолекулярной смеси спирта (или фенола) и соответствующего сульфохлорида до появления щелочной реакции на фенолфталеин. Выход почти количественный [9, 12]. [c.21]

Получение фенетола. 2,3 г Na растворяип и 30 см спирта, в раствор после охлаждения вносят 9,4 фенола и 20 г йодистого этила и нагревают на водяной бане до исчезновения щелочной реакции. После отгонки спирта фе<)етол выделяют водой, извлекают эфиром, освобождают от неизмененного фенола встряхиванием с разбавленным едким, натром и перегоняют. Температура кипения 169 — 172 . [c.175]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Фенолы и кислоты легко извлекаются водными щелочами. Полученная смесь фенолятов и солей, при действии кислот, выделяет обратно 1 пс.лоты и ( )ешлы. При этом необходимо помнить, что щелочные мыла нафтеновых кислот способствуют захватыванию сампх масел, т. е. углеводородов, а потому еще до подкисления раствора его извлекают эфиром или бензином. [c.56]

Сверхосновные сульфонаты щелочноземельных металлов получают также действием диоксида углерода на смесь сульфоната щелочноземельного металла, растворенного в минеральном масле, и фенолята того же металла в присутствии избытка фенола и растворителя (спирт, простой эфир, хлорированный или нитрованный углеводород), В последние годы особое внимание уделяется получению сверхосновных сульфонатных присадок с щелочностью выше 200 мг КОН/г. Присадки с такой щелочностью получают при использовании алкиленполиаминов и алканоламинов, в качестве промотора [15, с. 79]. [c.81]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

В круглодонную колбу, снабженную длинным воздушным восходящим холодильником, помещают ]5 г прокаленного и тонко растертого поташа (см. примечание), 16,8 г фенола, 15,7 г бромбензола, 0,2 г порошка молекулярной меди и нагревают смесь на масляной бане при 210° в течение двух часов. Затем охлаждают, добавляют к реакционной смеси 10%-ный раствор едкого натра до щелочной реакции н перегоняют с водяным паром. Вначале перегоняется ие вступивший в реакцию бромбеиэол когда в холодильнике начнут появляться кристаллы днфеинлового эфира, меняют приемник. Полученный таким путем дифениловый эфир отсасывают и сушат иа глиняной тарелке т. пл. 27° т. кип. 259". Выход [c.194]

Гомогенные процессы в жидкой фазе характеризуются большей интенсивностью, чем в газовой. Из большего числа процессов, идущих в жидкой фазе, можно отнести к гомогенным процессы нейтрализации водного раствора кислоты водным раствором щелочи в технологии минеральных солей в начальный период их взаимодействия до образования твердой соли. Например, получение сульфата аммония при взаимодействии аммиачной воды и серной кислоты. По такому же принципу протекают и некоторые обменные реакции в растворах (КС1 + ЫаЫ0зч ЫаС1- -Ч-ККЮз), образование сложных эфиров, процессы гидролиза этилсерной кислоты, изопропилсульфата, хлорпентанов, хлористого алкила и др. В жидкой фазе проводится щелочное плавление бен-золсульфокислоты с образованием фенола, производства этиленгликоля гидратацией окиси этилена [c.138]

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 31. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым сверху хлоркальциевой трубкой, помещают 30 мл абсолютного этилового спирта и к нему небольшими кусочками при перемешивании добавляют 2,3 г натрия. К полученному раствору алкоголята натрия приливают раствор 9,4 г фенола в 5—10 мл абсолютного этилового спирта и затем по каплям и при перемешивании 14 г бромистого этила (или 20 г иодистого этила). Смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока спиртовый раствор не перестанет показывать щелочную реакцию на лакмус (примерно 4—5 ч). Затем колбу соединяют с нисходящим холодильником и отгоняют возможно полнее спирт и избыток галогеналкила. Остаток охлаждают и выливают в 20 мл 50%-ного раствора едкого натра, экстрагируют эфиром, эфирные экстракты сушат хлористым кальцием. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. Выход фенетола 9 г (74% теоретического), т. кип. 57°С (12ммрт. ст.), 167—172° (760ммрт. ст.) пЬ 1,5080.. [c.180]

Вместо свободных кислот можио применять К щелочные соли Сложные эфиры фенолов получаются аналогично Для получения зфи Ов низших алифптических кислот вместо пятихлористого фосфора MOKho применять треххлористый фосфор или хлорокись фосфора [c.471]

Этот механизм разложения первичных продуктов окисления в дальнейшем был подтвержден прн исследовании реакций выделенных гидроперекисей в различных условиях, в том числе нх термического, кислотного и щелочного разложения, и сопоставлении состава продуктов с полученным непосредственно прн окислении 2. Строение большей части продуктов наглядно свидетельствовало об их происхождении из мезомерных радикалов (I) и (II), но образование 6-оксигексанона-2 связано, по-видн-мому, с катализированной кислотами полярной реакцией, подобной реакции разложения кумилгидроперекиси (на фенол и ацетон), а также многих других гидроперекисей. Это было подтверждено получением сложных эфиров таких кетоспиртов ири действии на гидроперекиси органическими кислотами [c.465]

Растворитель сильно влияет на процесс получения простых эфиров фенолов. В частности, это наблюдается при работе с бромистым аллилом, циннамилбромидом и галоидными бензилами. Эти галоидные соединения реагируют с сухими фенолятами щелочных металлов в недиссоциирующих растворителях, например в бензоле или толуоле, с образованием фенолов, замещенных в ядре. Напротив, в метиловом спирте и аналогичных растворителях образуются нормальные эфиры 2 [c.109]

Получение фенола из бензолсульфоновой кислоты. Нагреваюг а серебряном или никелевом тигле приблизительно до 250 35 г едкого кали и 5 см воды. Плав перемешивают термометром, шарик которого защищен никелевой трубкой. Очень быстро при непрерывном перемешивании прибавляют 18 г порошкообразного бензолсульфоната натрия, причем температуру смеси поддерживают в пределах 230- 50°. Приблизительно через час плав выливают на металлическую пластинку. По охлаждении (Продукт реакции измельчают и растворяют в небольшом количестве воды. При подкислснии полученного сильно щелочного раствора концентрироваиной соляной кислотой выделяется фенол в виде маслянистого слоя, который из-алекают эфиром. Водный слой экстрагируют эфиром еще два-три раза. Соединенные эфирные вытяжки высушивают сернокислым магнием и затем фракционируют. Чистый фенол перегоняется при 178—182° выход 6—7 г . [c.509]

Метилирование ангидрооснования (СУ1) диазометаном удается только в присутствии спирта или воды и приводит к получению метиловых эфиров фенолов, если в соединении уже были фенольные группы или если они образовались (СУП). Метилирование диметилсульфатом в щелочах дает такие же результаты. Алкилированием при определенной щелочности раствора удается получить б-метоксихалкон (СУ111). Повидимому, для превращения хроменола в халкон достаточна нормальная щелочность, так как раствор приобретает желтую окраску уже при этой концентрации. В спиртовых растворах щелочей хроменолы могут образовывать простые эфиры, и это предотвращает возможность дальнейших превращений [18]. [c.246]