Кремнемолибденовая кислота определение кремния

Принцип метода. Определение основано на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты, восстановленной до синего комплекса аскорбиновой кислотой. Определению кремния предшествует отделение титана путем сплавления навески с едким натром. [c.229]

Перед началом обсуждения вопроса о наличии кремнезема в живых организмах необходимо упомянуть о проблемах анализа биологических образцов на следы кремнезема. Бертран [16] указал, что кремнемолибденовый метод определения кремния может дать в присутствии фосфора молибдат фосфора в анализируемом образце, что приведет к завышенным результатам определения кремния. В противоположность этому, если не принять необходимых мер предосторожности, обычная колориметрическая процедура определения фосфора методом фосфорномолибденовой кислоты может также осложниться наличием кремния. Возможно, что по этой причине в прошлом о кремнии иногда сообщали, как о фосфоре. [c.264]

При определении 1—50 мг л кремния для сравнения применяют раствор бихромата калия, соответствующий по окраске кремнемолибденовой кислоте. [c.257]

Гидролиз триэтоксисилана разбавленной серной кислотой и колориметрическое определение кремния по синей окраске восстановленного кремнемолибденового комплекса. [c.154]

Для определения кремния в некоторых полупроводниковых материалах кремний извлекают в виде кремнемолибденовой сини изоамиловым спиртом и экстракт фотометрируют [142]. Экстракция хлороформом синей кремнемолибденовой кислоты в виде ее соли с амином и фотометрирование экстракта применены для определения кремния в воде [143]. [c.240]

Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая кислоты окрашены в желтый цвет. Колориметрическое определение кремния и фосфора основано на образовании этих соединений. При действии на гетерополикислоты восстановителей происходит восстановление элементов координированных групп с образованием синих гетерополикислот. На реакциях образования синих гете- [c.148]

Мы исследовали фотохимическое восстановление желтых фосфорномолибденовой и кремнемолибденовой кислот до соответствующих синей [71]. Поскольку при определении кремния в виде кремнемолибденовой сини винная кислота применяется для устранения мешающего влияния фосфора [111 и одновременно она является активным реагентом при фотохимическом восстановлении [66, 105], мы использовали винную кислоту в качестве реагента для фотохимического восстановления желтой кремнемолибденовой кислоты до кремнемолибденовой сини. Таким образом, восстановление состоит в облучении раствора без добавления каких-либо других реагентов. [c.55]

В присутствии железа(П1) восстановление желтой кремнемолибденовой кислоты не начинается до тех пор, пока не закончится восстановление железа(1П) до железа(П). Вследствие этого синяя окраска не появляется тем дольше, чем выше содержание железа. При продолжительности облучения 15 мин присутствие 1 мг железа определению кремния не мешает, а при увеличении продолжительности облучения до 30 мин возможно присутствие до 5 мг железа(П1). [c.57]

Для отделения кремния от мешающих элементов применяют дегидратацию, экстракцию, ионный обмен, отгонку некоторых элементов в токе НС1, электролиз на ртутном катоде. В растворах после электролиза отмечалась [16] значительно менее интенсивная окраска молибденовой сини, чем можно ожидать, вероятно, вследствие окисления хлорида двухвалентного олова, катализированного следами солей ртути, перекиси или продуктами восстановления азотной кислоты. Однако электролиз не препятствует определению кремния в форме желтого кремнемолибденового комплекса. [c.38]

При более высоком содержании кремния в воде соответственно изменяют количества реагентов определение производят в форме кремнемолибденовой кислоты, измеряя оптическую плотность примерно при 400 ммк. [c.65]

Комплексон III используют в качестве маскирующего агента при определении кремния в форме а-кремнемолибденовой кис.лоты фотометрическим методом [725], а также при косвенном определении двуокиси кремния по количеству НС1, вступившего в реакцию с кремневой кислотой в присутствии фторида калия [726]. [c.310]

М. Я- Волынец - разработал весовой и объемный методы определения кремния, основанные на превращении кремневой кислоты в оксин-кремнемолибденовый комплекс [c.299]

Описан спектрофотометрический метод определения кремния, основанный на образовании ионного ассоциата кремнемолибденовой кислоты с родамином В [62, 63]. Интервал определяемых содержаний кремния 5—50 нг/мл. Поглощение измеряют при 590 или 550 нм. Определению кремния не мешает 100-кратный мольный избыток мышьяка и фосфора. Соотношение родамина В и кремния в составе комплекса в водной и органической фазах сохраняется и равно 4 1. Значение е при 550 нм составляет 5-10 . [c.200]

Сел.ективная экстракция кремнемолибденовой кислоты (или соответствующих кислот фосфора и мышьяка) позволяет определять силикат в присутствии фосфата и арсената. Кремнемолибденовую кислоту можно экстрагировать смесью диэтиловый эфир — пентанол [7]. Затем отмывают экстракт от избытка молибдена, реэкстрагируют молибден в водную фазу и определяют содержание молибдена. Метод позволяет определять 0,1 —1,2 ррт кремния. В работе [68] предложено непосредственное определение молибдена в бутанольном экстракте р-кремнемолибденовой кислоты. Интервал определяемых содержаний кремния 0,08—1,2 ррт. Определению не мешают фосфаты, но мышьяк(V) и германий (IV) мещают, завышая результаты анализа. Определению силиката не мешают 100-кратный избыток ионов А1 , Аи , В1 ", [c.201]

Кремнемолибденовая кислота при взаимодействия с гидросульфитом натрия в растворе восстанавливается до молибденовой сини. По скорости восстановления находят содержание кремния в растворе. Присутствие мышьяка и фосфора не мешает определению. [c.194]

В литературе описаны различные методы определения 0,05—0,005% примеси кремния в плавиковой кислоте. В зависимости от содержания кремния определение проводят непосредственно в присутствии борной кислоты [1], хлористого алюминия [2] или в остатке после выпаривания кислоты в присутствии хлористого натрия [3] или калия [4] (связывающих кремний в труднорастворимую нелетучую соль—фторо-силикат натрия или калия [5]) по желтой окраске кремнемолибденовой кислоты [1, 2, 3, 6]. [c.284]

Для колориметрических методов определения кремния используют цветную реакцию образования кремнемолибденовой кислоты (КМК) из кремниевой и молибденовой кислот. Определение можно заканчивать измерением оптической плотности раствора КМК, имеющего желтую окраску, или (при малых содержаниях кремния) раствора получающейся при восстановлении КМК кремнемолибденовой сини (КМС). Интенсивность синей окраски можно оценивать и визуально. [c.190]

Предложено также титровать кремний в виде кремнемолибденовой кислоты, восстанавливающейся на ртутном капающем электроде [7]. Титруют в этом случае раствором нитрона. Но можно проводить определение и с двумя платиновыми электродами раствором железа (II) [8, 9]. Этот метод применен для анализа алюмосиликатов, циркона и других минералов, содержащих от 3 до 95% кремния [9]. [c.192]

Метод определения кремния основан на измерении интенсивности окраски раствора молибденовой сини, полученной после восстановления кремнемолибденовой кислоты Н4[51(МозОю)] раствором хлорида олова. [c.109]

Метод основан на реакции восстановления кремнемолибденовой кислоты сульфатом железа (И). Светопоглощение измеряют на фотоэлектроколориметре при Яэф = 536 нм. При содержании кремния более 16% относительная ошибка определения составляет 0,5%. [c.107]

Специфика этой задачи в том, что материал пробы ограничен малой навеской, но требуется высокая точность определения. Классический метод гравиметрического определения 8102 не подходит прежде всего из-за заметной растворимости кремниевой кислоты в водных растворах. С другой стороны, для кремния нет надежных методов объемного определения, а фотоколориметриче- ские методы и методы эмиссионного спектрального анализа, хотя и чувствительные, не обеспечивают необходимой надежности результатов анализа. Можно предположить такой путь анализа не увеличивая анализируемой навески, оса-,дить Кремний в виде малорастворимого соединения с высокой молекулярной массой. Если предварительные операции переведения ЗЮг в раствор и последующего осаждения, фильтрования, промывания и высушивания осадка обеспечивают количественное выделение стехиометрически чистого соединения кремния, общая ошибка анализа будет определяться в основном ошибками взвешивания при отборе пробы и конечном определении. Используя для осаждения и взвешивания кремния оксихинолиновую соль кремнемолибденовой кислоты, получаем соединение с молекулярной массой 2440 [c.26]

Хромпиразол рекомендуется также в качестве титранта для определения кремния [99]. Анализируемый раствор, содержащий 10—80 мкг кремния, нодкисляют соляной или серной кислотой, добавляют 2 мл 5%-ного раствора молибдата аммония, нагревают 3 мин на кипящей водяной бане, вводят соляную или серную кислоту с таким расчетом, чтобы концентрация кислоты стала 0,6—1 н. при общем объеме жидкости 25 мл. Вводят 2 мл четыреххлористого углерода и образовавшуюся кремнемолибденовую кислоту титруют при взбалтывании 10 М раствором хромпиразола в М соляной кислоте Титрант имеет красную окраску, продукт реакции — осадок К2Н [(51МозОю)4] сине-фиолетовую. Осадок флотируется и собирается в слое СС , титруют до появления отчетливой розовой окраски жидкости. [c.78]

Групповой метод. Основан на разрущении кремнийорганического вещества концентрированной серной кислотой, сплавлении миперальпого вещества с KNa Oз и колориметрическом определении кремния по синему кремнемолибденовому комплексу. [c.140]

Все химические данные, а также спектры поглощения указывают, что центральный атом определяет все свойства двенадцати окружающих его молибдат-ионов. Это видно из спектра поглощения желтая окраска обусловлена сдвигом всей полосы поглощения молибдата к длинноволновой части спектра. Далее, резко изменяется растворимость различных соединений так, фосфат аммония и молибдат аммония хорошо растворимы в воде, тогда как фосфоромолибдат аммония малорастворим. Существенно изменяется отношение к органическим растворителям. Изменяются даже такие характерные свойства, как отношение к восстановителям. На восстановлении ГПК до синих соединейий основан ряд методов определения фосфора, кремния и других центральных атомов свободный молибдат в этих же условиях почти не восстанавливается. Наконец, хорошо известен индивидуальный характер ГПК, т. е. зависимость свойств от центрального атома. Так кремнемолибденовая кислота значительно более устойчива к действию различных (оксалат, тартрат и др.) комплексонатов и кислот по сравнению с фосфорномолибденовой кислотой. Необходимо подчеркнуть, что образование кремнемолибденовой кислоты происходит п и меньшей кислотности, чем фосфорномолибденовой кислоты. Однако это связано не с устойчивостью кремнемолибденовой кислоты, а со свойствами кремневой кислоты, которая в кислых растворах сильно полимеризована (сМ.ниЖе). [c.259]

Кремнемолибденовая кислота, образование 466 Кремнефтористоводородная кислота, определение 3313 Кремний колориметрическая реакция на H SiOa 4753 -определение 1220, 1309, 1310, [c.367]

Гор и Шоль [19] утверждают, что микроопределение следов кремнезема в биологических тканях является одной из наиболее трудных проблем в аналитической химии. Метод определения потери в весе 51р4 при обработке золы образца НР и НгЗО. дает высокие и точные результаты. Считают, что стандартный колориметрический метод недостаточно точен для определения кремния в присутствии фосфора и железа, а Р и Ре обычно присутствуют в пробах. Эти авторы описали усовершенствованную технику отделения фосфорной кислоты от кремнезема для определения последнего методом кремнемолибденовой кислоты после восстановления до молибденовой сини. Рекомендованным способом можно обнаружить такое небольшое количество кремнезема, как 2 1-г, а требуемый образец может быть весом только 2 г. [c.264]

Определение кремния [И], кремния и галогенов [12] в литературе представлено гдиничными работами. Авторы предложили сплавлять навеску исследуемого вещества с металлическим натрием или калием и определять кремневую кислоту колориметрически в видэ желтого кремнемолибденового комплекса. [c.24]

Метод экстракции применяют для разделения элементов, образующих гетерополикислоты — Р, Аз, 51 и Ое (см. разд. Ортофосфат ). Из рассмотрения некоторых схем анализа, приведенных в разделе Ортофосфат , видно, что в некоторых случаях экстрагируются мещающие ионы, а силикат остается в водной фазе. Описана такж е экстракция невосстановленной формы кремнемолибденовой кислоты 2-этилгексанолом [6], изобутилметилкетоном [7], триизооктиламином азотнокислым в 1,2-дихлорэтане [8] и смесью диэтилового эфира с пентанолом [9, 10]. В отличие от восстановленной фосфорномолибденовой кислоты, которая экстрагируется, восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты не экстрагируется органическими растворителями. В работе [11] показано, что восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты экстрагируется изоамиловым спиртом при повышенной концентрации кислоты в водной фазе. На этом основан спектрофотометрический метод определения кремния [11]. Описан другой вариант метода, основанный на экстракции кремнемолибденовой кислоты [12] хлороформом в присутствии карбоната пропандиола-1,2 и спектрофо-тометрировании экстракта. [c.189]

Определение 10 % примеси кремния в плавиковой кислоте высокой чистоты мы проводили в остатке после выпаривания кислоты в присутствии хлористого калия и связывания оставщегося фторида (КНЕг) борной кислотой, по окраске молибденовой сини, образующейся при восстановлении кремнемолибденовой кислоты солью Мора [9]. [c.284]

Для определения двуокиси кремния в силикатных минералах предложен объемный метод, также основанный на осаждении органическими основаниями кремнемолибденового комплекса. А. К. Бабко разработал метод осаждения кремнемолибденовой кислоты пиридином. Кристаллический осадок желтого цвета, состава (Ру)4Н4[5 (Моз01 )4] растворяют в серной кислоте, молибден восстанавливают металлическим кадмием и титруют 0 1 н. раствором, перманганата калия. [c.84]

Кремнемолибденовую кислоту титруют также раствором диан-типирилметана [10, 11]. В работе [12] рекомендуется переводить кремний в кремневольфрамовую кислоту и титровать также диан-типирилметаном, образующим с ней весьма труднорастворимое соединение. Метод особенно удобен для определения кремния в ферровольфраме. Избыток вольфрамат-ионов связывают фторидом аммония. [c.192]

В ЭТИХ случаях колориметрическое титрование можно применять только при условии, если в качестве стандарта использовать не раствор, содержащий определяемый ион, а готовый окрашенный продукт реакции или подходящий имитирующий раствор. Так, при определении марганца. в виде перманганата нельзя применять для приготовления стандартного раствора соль двухвалентного марганца, так как для ее окисления требуется некоторое время и нагревание в присутствии катализатора. Поэтому в качестве стандарта применяется раствор перманганата калия. Для определения кремния в виде кремнемолибденовой кислоты никогда не применяют в качестве стандарта раствор кремнекислоты (или силиката натрия), так как образование окрашенного комплекса идет медленно. Обычно используют приготовленный заранее раствор кремнемолибденовой кислоты или имитирующий раствор хромата калия (для которого по подобию окраски определен коэффициент пересчета на кремений). По одному из методов определения фосфора (или кремиия) необходимо сначала перевести весь фосфор в фосфорномолибденовую кислоту, а потом прибавить восстановитель и, для образования синего продукта восстановления, выждать некоторое время. Таким образом, применение в качестве стандарта раствора, содержащего фосфат-ион, невозможно необходимо применить приготовленный заранее раствор молибденовой сини или заменить его имитирующим раствором подходящего красителя, например, метиленовой сини. [c.102]

Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая кислоты окрашены в интенсивно желтый цвет. На образовании их основан ряд методов колориметрического определения кремния и фосфора. При действии на гетерополикислоты восстановителей образуются продукты восстановления молибдена, окрашенные в интенсивно синий цвет. Это явление лежит в основе ряда колориметрических методов, еще более чувствительных, чем определение в виде гете-рополикислот. Однако при использовании методов, связанных с образованием синих продуктов реакции, необходимо иметь в виду ряд особых требований к восстановителям, применяемым [c.247]

Оптимальными условиями образования кремнемолибденовой гетерополикислоты является слабая кислотность (pH = 1,5). В этих условиях, а также при более высокой кислотности (оптимальная кислотность 0,25 н. кислота) происходит образование и фосфорномолибденовой кислоты. Таким образом, если вести определение фосфора в кислой среде, то его определению кремний не мешает. Образовавшаяся же при низкой кислотности кремнемолибденовая кислота устойчива к действию минеральных кислот. Поэтому если после образования кремнемолибден9вой и фосфорномолибденовой кислот подействовать на их смесь минеральной кислотой, то фосфорномолибденовая разрушается, на кремнемолибденовую кислоту повышение кислотности до 4 н. не действует. На этих свойствах ГПК основано определение фосфора в присутствии кремния и кремния в присутствии фосфора. [c.78]

В существующих методах определения кремния использовано образование желтого кремнемолибденового комплекса Н4[51(М0з0ю)4]-л Н20. Кремний определяют или непосредственно в виде этого комплекса, или после восстановления его до синего комплекса. Состав желтого комплекса, по И. В. Тананаеву [130], отвечает отношению [Мо] [Si] == 12 1. Как отмечалось в разделе III. 1, желтая кремнемолибденовая кислота существует в а- и р-формах. Устойчивым является только а-комплекс. Образование этого комплекса происходят при pH = 2,3—3,9 при нагревании. р-Комплекс образуется в более кислой среде (pH = 1,5—1,7, по другим данным,— 1,5—2,0) и постепенно переходит в а-комплекс, который окрашен слабее. Поэтому, определяя кремний, необходимо строго придерживаться одинаковых условий проведения реакции (pH и времени) как при построении калибровочного графика, так и при проведении определения Восстановление а-формы сопровождается образованием восстановленных продуктов двух типов в зависимости от количества восстановителя [131]. Так, в случае применения в качестве восстановителя хлорида олова (II) добавление менее 4 г-экв Sn b на 1 моль а-кремнемолибденовой кислоты приводит к образованию продукта голубого цвета, спектр поглощения которого имеет два максимума при 630 и 740 нм, —а-синь I. Если прибавить 4 г-экв и более восстановителя, то образуется синий продукт, спектр которого имеет размытый максимум при 730— 740 нм, — а-синь II. Этот продукт устойчив на воздухе в течение 7—10 ч, после чего спектр поглощения его изменяется с появлением максимума при 630 нм, т. е. спектр становится сходным со спектром а-сини I. Процесс перехода а-сини II в а-синь I ускоряется при подкислении раствора. [c.109]

Мешающие вещества. Определению мешают большие количества фторида, образующего тетрафторид кремния и кремнефтористоводородную кислоту, а также цирконий, титан и олово(IV), которые в условиях образования кремнемолибденовой гетерополикис- лоты гидролизуют и увлекают кремневую кислоту в осадок. Кроме того, определению кремния мешают анионы, образующие с молибдатом гетерополикислоты (фосфаты, арсенаты, германаты, ванадаты). [c.111]

Содержание кремния в некоторых полупроводниковых материалах очень мало, поэтому при анализе сурьмы, галлия, индия и таллия [148] предварительно отделяют основные компоненты, а затем определяют кремний в виде синего кремнемолибденового комплекса после экстракции его изоамиловым спиртом. При этом сурьму отгоняют в виде трехбромистой, отделяют галлий в виде оксихино-лината, индий в виде трихлорида, а таллий в виде окиси. При определении кремния в силуминах в качестве восстановителя применяют эйконоген —ЭХТ-кислоту [149]. Рекомендовано при определений кремния в чистой меди [150] применять раствор молибдата аммония с определенным значением pH. Разработаны методы определения кремния в продуктах цинкового производства [151] и экстракционно-фотометрический метод определения кремния в ниобии, тантале [152] и металлическом никеле [153]. Экстракцию проводят н-бутанолом, хотя удобнее применять изоамиловый спирт. Экстракция применена также при определении кремния в чистой воде [154], в морской воде [155], в железе и стали [156], в хроме высокой чистоты [157], в плавиковом шпате [158] и других объектах. [c.128]

Содержание кремния в силилборатах и борасилоксанах устанавливается из суммы окислов бора и кремния, образующихся при минерализации навески вещества смесью олеума с азотной кислотой (мокрое сожжение) с последующим прокаливанием окислов при 900° С [251] . Возможно также определение кремния после разложения вещества щелочью в виде кремнемолибденовой сини с фотоколориметрированием при рН=4,1—4,4 [326]. [c.198]

Определение кремния [290]. Для определения силикат-иона широко используют реакции образования и дальнейших превращений кремниймолибденовых гетерополикислот с применением гравиметрического, титриметрического или чаще всего фотометрического окончания анализа. Подавляющее большинство спектрофотометрических методов определения кремния основано на получении кремнемолибденовой кислоты (желтая форма) или продукта ее восстановления (синяя форма). Изучению состава, строения и свойств этих соединений и возможностям их применения в количественном анализе посвящено большое число работ. Однако приводимые в литературе данные часто весьма противоречивы. Это в особенности относится к оптимальным условиям образования этих двух соединений (pH среды, время установления максимальной окраски, концентрация реагентов и порядок их приливания, температурный режим и т. д.). [c.170]