Этан фотолиз

В пользу этого механизма свидетельствует тот факт, что при взаимодействии пропана с СНг (полученным фотолизом диазометана или кетена) среди полученных продуктов, кроме бутана и изобутана, были обнаружены пропен и этан [188], которые могут образоваться в результате следующих реакций [c.447]

Задача 4.30. При фотолизе кетена или диазометана в газовой фазе в пропане были выделены ие только продукты внедрения, приведенные выше, но также и некоторые побочные продукты этан, -гексан, 2-метилпентан, 2,3-диметилбутан. а) С помощью какого механизма можно объяснить образование этих побочных продуктов б) Выход этих побочных продуктов увеличивается в присутствии аргона и уменьшается в присутствии кислорода (разд. 2.14). Как вы объясните эти факты [c.136]

При фотолизе ацетонитрила (К = 1849 А) основными продуктами реакции являются водород, цианистый водород, дициан, метан, этан и пропионитрил Первичными реакциями фотолиза являются следующие [c.409]

Кетоны также подвергаются целому ряду фотохимических превращений. При фотолизе ацетона получаются ацетильный и метильный радикалы. Ацетильные радикалы в свою очередь подвергаются р-расщеплению, образуя другой метильный радикал и молекулу окиси углерода. Конечными продуктами являются этан и окись углерода [c.71]

Этан-Нб был получен гидрированием ацетилена-Нг водородом-Нг над медным катализатором [1, 2] и над никелевым катализатором, нанесенным на асбест [3]. Масс-спектрометрический анализ показал, что полученная над никелевым катализатором этановая фракция состоит более чем на 99% из СоНе. причем наряду с этаном образуется 3% дейтерированных пропана и бутана. Этан-Не был получен дейтерированием этилена при 0° над никелевым катализатором с последующим многократным обменом ири 138° [4], а также фотолизом ацетона-Не [5]. [c.226]

Согласно данным, полученным Кучке [1], главными продуктами фотолиза при температуре, близкой к комнатной, являются бутан, этилен, этан и окись углерода. [c.232]

Наиболее подробно изучен фотолиз ацетона в парах [90, 91] (см. также стр. 318 в книге [14]). Как указывалось выше, в этом случае образуются этан, окись углерода и диацетил, причем выход диацетила сильно зависит от экспериментальных условий. При температурах выше 100° диацетил не обнаружен. При более высоких температурах уменьшается также выход этана и в этих условиях основным продуктом становится метан. Выходы метана и этана зависят также оглавления и интенсивности излучения. Прочими продуктами являются метилэтилкетон, а при температурах выше примерно 200°—кетен и этилен. Фотолиз ацетона широко используется в качестве источника свободных радикалов как для кинетических исследований, так и для инициирования свободнорадикальных реакций в других системах. Результаты многочисленных исследований, посвященных фотолизу ацетона, подробно изложены в работах [90, 91] (см. также стр. 318 в книге [14]), в связи с чем здесь кратко рассматриваются лишь основные выводы. [c.253]

Все альдегиды поглощают [145] в сравнительно близкой ультрафиолетовой области спектра, а именно в интервале между 3300—3400 и 2500 А. У большинства альдегидов наблюдается вторая область поглощения при более коротких волнах. Фотолиз простых алифатических альдегидов в парах под действием излучения в первой области поглощения-изучен довольно подробно (см. стр. 275 и сл. в книге [14]). Насыщенные алифатические альдегиды всегда дают окись углерода, однако одновременно с более низкими выходами синтезируются другие соединения. Так, ацетальдегид дает в основном окись углерода и метан, однако в небольших количествах образует также диацетил, глиоксаль, формальдегид, водород и этан. [c.260]

Позднее Мак-Карти и Робинсон [2689] наблюдали вблизи 2600 А три отчетливые линии в спектре поглощения замороженных в жидком гелии продуктов конденсированного разряда через этан в атмосфере криптона. Аналогичные линии появлялись также в спектре поглощения замороженных в криптоне продуктов фотолиза кетена и диазометана. На основании величины наблюдаемого изотопного смещения при работе с частично и полностью замещенным этаном авторы [2689] пришли к выводу, что излучателем спектра является радикал СНа- Однако проведенные эксперименты практически ничего не дали для решения вопроса о типе основного состояния и структуре радикала СНз- Они позволили только утверждать, что в одном из состояний, связанных с наблюдаемым электронным переходом, молекула СНа должна быть изогнутой. [c.611]

Взаимодействие метилена с метаном идет не так просто, как мон ио было бы ожидать затруднения в этом случае подобны разобранным для реакции метилена с водородом. Найдено [115], что фотолиз кетена в присутствии метана приводит главным образом к этилену и этапу. Этан образуется в результате следующей реакции [c.34]

В случае разложения азинов образование карбенов еще не установлено с полной определенностью. При фотолизе ацетальда-зина в основном получается ацетопитрил, что указывает на расщепление связи N—N. а не С—N. Однако при температуре выше 100° количество выделяющегося азота растет одновременно образуются этан, бутен-2 и метан (перечислены в порядке увеличения выходов). [c.65]

Основным продуктом прямого фотолиза диэтилового эфира в газовой фазе является пропан, однако в заметных количествах образуются также бутан, этан и этанол. Выход этанола относительно углеводородов заметно растет с увеличением давления. При прямом фотолизе эфиров в жидкой фазе главными продуктами являются спирты при этом образуются также карбонильные соединения и простые эфиры енолов [234]. [c.346]

При фотохимическом разложении перекиси ацетила в паровой фазе образуется этан, углекислый газ и немного метана, в то время как фотолиз чистой жидкой перекиси ацетила или ее растворов в циклогексане или этаноле дает много больше метана, чем этана. Таким образом, метильные радикалы в паровой фазе димеризуются, а в жидкой преимущественно отрывают водород от растворителя. [c.256]

В работах [8, 50-53] было установлено, что выход диссоциации UPe в смесях с водородом и этаном в несколько раз больше, чем в чистом Up6-Относительно причины такого эффекта имеются две точки зрения. Первая — роль реагента сводится к предотвращению обратной рекомбинации вторая — в процесс фотолиза вовлекаются возбуждённые молекулы с запасом колебательной энергии ниже границы диссоциации, но с существенно пониженным активационным барьером, что даёт возможность вступать во взаимодействие с реагентом, приводящим к бимолекулярному распаду (8.5.20). [c.484]

Следует отметить, что результаты, полученные при изучении радиолиза и фотолиза иодистого метила, показали существенное различие этих процессов. В случае фотохимического воздействия на иодистый метил образуются главным образом метан и иодистый метилен при одновременном выделении небольших количеств иода и этана. При радиационном разложении иодистого метила основными продуктами являются этан и иод, а иодистый метилен выделяется в небольшом количестве. Это различие обусловлено тем, что ионы и другие активные частицы, возникающие при действии ионизирующих излучений, обладают большим избытком энергии по сравнению с частицами, генерируемыми при фотохимическом воздействии. Наряду с этим имеет значение и пространственное распределение первично-образованных частиц. При радиолизе, как известно, первичные продукты образуются вдоль пути ионизирующих частиц, в то время как при фотолизе эти продукты распределяются сравнительно равномерно по всему объему. [c.382]

Образование остальных продуктов (СО2, Н2О) объясняется так же, как при пиролизе 115]. При фотолизе поликапроамида при 30° С полным спектром лампы ПРК-2 были обнаружены методом газовой хроматографии водород, окись углерода и небольшие количества углеводородов (этан, этилен, пропан, пропилен, н-бутилен) [71, 73, 74]. За 120 час. облучения проис- [c.228]

Метильные радикалы, взаимодействуя, дают, главным образом, этан и немного метана. Этот результат согласуется с приводимыми выше данными. Отношение образующихся количеств метана и этана зависит, как известно, от условий, и этим объясняются небольшие расхождения в результатах, полученных различными исследователями. Образование свободных радикалов подтверждается также наблюдениями над удалением металлических зеркал (стр. 247) и над влиянием системы, в которой происходит фотолиз ацетона на превращение параводорода в орто-форму (стр. 104). [c.263]

В условиях тихого электрического разряда из метана и этана практически не образуются непредельные углеводороды [I, 2]. Состав продуктов, образующихся из метана в тихом разряде (этан, пропан, водород, конденсирующиеся вещества), весьма близок к составу продуктов фотолиза н радиолиза метана. В настоящей работе исследовалась кинетика разложения. метана в тихом разряде при различной температуре электродов озонатора (25 50 70° С) и давлении метана (100 200 400 и 770 мм рт. ст.). [c.251]

Фотолиз С2Н2 в твердом Аг Радиолиз раствора аллена в жидком этане Фотолиз [c.179]

Продуктами фотолиза СНд в газовой фазе при 25 являются метан [124— 126], этан и С2Н4 в отношениях, равных примерно 8 1 1. Около /з разложившегося иодида находится в виде 1з и СНаТг- Остальной иод находится в виде 1г и СН1з. Квантовый выход разложения СНд очень" мал (поряд- [c.345]

Так, при изучении фотолиза диэтилртути было найдено,, что продуктами разложения почти исключительно являются этан и этилен, образующиеся в равных количествах, и бутан [278]. Отношение полусуммы скоростей образования этана и этилена к скорости накопления бутана зависит от давления и несколько зависит от температуры, что указывает на роль-реакций взаимодействия этил-радикалов с молекулами диэтилртути. Обработка соответствующей схемы фоторазложения диэтилртути, включающей реакции диопропорциони-рования, рекомбинации и взаимодействия этильных радикалов с исходными молекулами, методом квазистационарных концентраций, дает величину отношения констант скоростей реакции диспропорционирования и рекомбинации, равную-вышеуказанной величине экстраполированной к нулевому давлению. Из температурного коэффициента этой величины для разности энергий активации реакций диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов была получена величина 0,8 0,2 ккал [279]. С другой стороны, методом вращающегося сектора при 150 было показано, что энергия активации рекомбинации этильных радикалов не может быть [c.223]

Был изучен фотолиз смеси ацетона и гексафторацетона при 29—100° с целью изучения относительных скоростей образования трех этанов (СН3СР3, СгНе и СР3СР3) [321]. Предполагая, что реакции рекомбинации метильных и метильных с СРз-радикалами, при которых образуются СгНе и СНзСРз, идут без энергий активации, можно по изучению температурной зависимости скоростей рекомбинации ) / [c.240]

Этан-1-Нз был получен из 1, 1, 1-трихлорэтана по способу, сходному с описанным выще, а также реакцией йодистого метила-Нз с метилмагниййодидом [2]. Этан-1-Нз получали также фотолизом [3] ацетон а-Hi [c.223]

В 1958 г. Миллиган и Пиментел [2918] исследовали методом матричной изоляции продукты фотолиза диазометана. На основании анализа условий проведения эксперимента и относительной интенсивности полос, наблюдаемых в спектре поглощения в области от 700 до 3200 авторы [2918] пришли к выводу, что с деформационным колебанием молекулы СНа должна быть связана одна из полос 1114 или 1362 Поскольку на основании имеющихся данных нельзя выполнить точную оценку силовой постоянной деформационного колебания молекулы СНз, в настоящее время не представляется возможным сделать обоснованный выбор между этими значениями частот В настоящем Справочнике для частоты деформационного колебания СН3 принимается значение V2 = 1100 + 200 Частоты валентных колебаний линейной молекулы СНз, не наблюдавшиеся в спектре, могут быть оценены сравнительно надежно на основании расчета по уравнениям (П4. 32), так как силовая постоянная связей С — Н мало изменяется в различных углеводородных соединениях (этан — 5,3-10 этилен —5,1 ТО метан — 5,4-10 дин [c.613]

Фотолиз поли-а-метилстирола под действием ближнего УФ-излуче-ния в вакууме вызывает деструкцию полимерных цепей и незначительную деполимеризацию [259]. Квантовый выход фотолиза при 27° составляет приблизительно 0,02. Иа каждый акт разрыва цени образуется около семи молекул мономера. Это число значительно меньше числа молекул мономера, образующихся при разрыве полимерной цепи под действием у-излучения (в последнем случае акт разрыва сопровождается освобождением 100 молекул мономера [256]), и можно предположить, что при радиационных воздействиях протекание процесса деполимеризации определяется избыточной энергией. В качестве летучих продуктов фотолиза полимера при 115° определены (в порядке уменьшения квантового выхода) Н2, СО2, СО, ацетилен, этилен, изобутилеп, метан, этан, пропилен, бутаны и нептаны. Было высказано предположение, что неожиданное наличие в этих продуктах СО2 и СО, общее число молекул которых приблизительно равно числу актов разрыва полимерных цепей, объясняется наличием в макромолекулах исходного полимера групп, чувствительных к действию света. Необходимы новые данные для проверки правильности этого предположения и для установления общих и специфических закономерностей механизмов радиолитической и фото-литической деструкции поли-а-метилстирола. [c.111]

Kemula сообщает, что метан под влиянием излучения ртутной лампы не подвергается диссоциации этан в аналогичных условиях дает водород, метан, бутан, гексан и небольшие количества неидентифицированных насыщенных и ненасыщенных жидких углеводородов. Продукты фотолиза и их относительные количества изменялись в зависимости от длительности излучения. Реакция может быть выражена уравнением [c.299]

Пороговый закон вероятности возбуждения фотонным ударом дискретных нейтральных уровней выше порога ионизации приближенно описывается б-функцией, как это следует из изучения эффективности фотоионизации Вгг, 12, Н1 и СНз1 [361]. Акопян, Вилесов и Теренин [11] исследовали зависимость между спектрами и эффективностью фотоионизации для некоторых производных бензола. Ультрафиолетовый фотолиз, изучаемый при помощи масс-спектрометрии, проводился для следующих молекул формальдегид [232], окись азота [258], этан (с отщеплением молекулярного водорода) [377], метанол и диме-тиловый эфир [402], метилацетат [405], этилен и бутан [4361, водород [440], все изомеры парафиновых углеводородов от Сг до Сб, -гептан и -октан [463]. [c.662]

Образование некоторых радикалов при этих реакциях уже было ранее показано в работе Фрея [57], который установил, что в результате реакции метилена с пропаном наряду с бутаном образовывались этан, к-генсан, 2-метилпентан и 2,3-диметил бутан. При этом метилен получался фотолизом как диазометана, так и кетена. Добавление кислорода устраняло продукты спаривания радикалов. Исходя из изменения распределения выходов продуктов в присутствии кислорода, Фрей вычислил, что реакция в отсутствие кислорода на 22% сопровождается отрывом водорода в качестве первой стадии. Хотя на основании этих данных нельзя заключить, включает ли этот прием поимку некоторой разновидности метилена, все же этот результат несомненно согласуется с данным Дворецким объяснением различий экспериментов в паровой и жидкой фазе, за исключением того, что опыты в паровой фазе даже в присутствии кислорода не дают указаний, что реакция с пропаном происходит полностью статистически. [c.287]

При фотолизе метилизоцианата при 15—420 °С образуется азот, окись углерода, метан, этан, водород и полимер, который, как полагают, имеет состав соответствующий формуле ( HgN) . Такой состав продуктов реакции свидетельствует о том, что реакция протекает с образованием в качестве промежуточных соединений метильных, изоцианатных или HsN-радикалов, а также окиси углерод а [c.114]

Взаимодействие метильного и ацетильного радикалов с триэтил-бором в газовой фазе изучено Гротеволдом и Лисси [47, 48]. При фотолизе азометана или ацетона в присутствии триэталбора в газообразной фракции продуктов обнаружены этан, пропан> бутан и этилен (пос едний только в случае ацетона). Образование этих продуктов рассматривалось как доказательство протекания реакции (33) [c.69]

Распад азосоединений преимушественно из синглетного состояния приводит к тому, что при реакциях в растворе преобладают клеточные продукты (см. клеточный эффект , раздел 7.4). Например, при фотолизе азометана соотношение этан-азот составляет в гексане 68%, в толуоле 76%. Следует отметить, что вышедшие из клетки растворителя метнльные радикалы превращаются преимущественно в метан в результате отрыва водорода от растворителя. [c.176]

Некоторое подтверждение этого процесса получено при изучении реакции радикалов Ds с диметилртутью [50]. Радикалы Ds генерировались фотолизом пердейтероацетона при длинах волн выше 2800 А, где диметилртуть не поглощает при этом получалось некоторое количество H3 D3. Однако авторы предположили, что этан не обязательно образуется только по реакции (21), поскольку возможна передача энергии от возбужденной молекулы ацетона или ацетильного радикала к диметилртути с последующим разложением последней. Из анализа полученных данных сделан также вывод [50], что если реакция (21) происходит, то она должна иметь низкую энергию активации. Этот вывод не согласуется с нашими настоящими представлениями о трудности протекания 5н2-реакции у sp -гибридизованного атома углерода. Последующая работа показала, что некоторое количество радикалов СНз получается путем гомолитического замещения у атома ртути [c.93]

При фотолизе (УФ-свет) алифатических простых эфиров (в отсутствие кислорода) в жидкой фазе [56—58] в качестве основных продуктов образуются альдегиды, спирты и эфиры Фотолиз диэтилового эфира [58] приводит к следующим зна чениям квантового выхода продуктов водород — 0,06, ме тан — 0,0008, этилен — 0,09, этан — 0,12, пропан — 0,001 я-бутан — 0,07, ацетальдегид — 0,06, этиловый спирт — 0,46 этилвиниловый эфир —0,09, вгор-бутилэтиловый эфир — 0,19 1,1-диэтоксиэтан — 0,0003 и 2,3-диэтоксибутан — 0,06. [c.183]

Исходя из материального баланса, принимается [58], что основной стадией фотолиза является гомолитический разрыв С — С связи с образованием этил- и этоксирадикалов (70%)-Изомеризация и внутриклеточные реакции дают этан и ацетальдегид (10%), этилен и этиловый спирт (8.5%), водород и этилвиниловый эфир (11%) [c.183]

Как видно из рассмотренных схем (I) — (1П) радикальных реакций, протекающих в полифенилметилсилоксане при 77° К, конечными газообразными продуктами фотолиза должны являться метан, этан и водород. Полученные значения Аг позволяют оценить соотношение первых [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология