Эквивалентности точки спектрофотометрическими методами

Примером индикаторного титрования является комплексонометрическое титрование, когда в качестве индикатора используют какой-нибудь реагент, образующий менее устойчивое комплексное соединение с определяемым ионом, чем титрант. Для уменьщения влияния разбавления на поглощение рекомендуется добавлять из микробюретки титрант приблизительно в 10 раз более концентрированный, чем титруемое вещество. По способу определения точки эквивалентности метод спектрофотометрического титрования подобен кондуктометрическому и амперометрическому титрованию. [c.478]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Сущность метода и кривые спектрофотометрического титрования. Метод снектрофотометрического титрования основан на последовательном измерении оптической плотности раствора в процессе титрования при заранее заданной длине волны. Если исследуемый раствор подчиняется основному закону светопоглощения, то процесс титрования выражается двумя пересекающимися прямыми линиями. Для определения точки эквивалентности строят кривую титрования в координатах /) = / (F) (где D — оптическая плотность раствора V — объем рабочего раствора). Излом на кривой титрования соответствует точке эквивалентности. [c.166]

Обнаружение конечной точки титрования. Кулонометрические тит-риметрические методы отличаются от более известной классической титриметрии в основном способом добавления титранта к раствору пробы. Поэтому не удивительно, что для обнаружения конечной точки титрования пригодны те же способы, которые уже обсуждались в этой книге. Визуальный метод обнаружения точки эквивалентности, связанный с использованием окрашенных кислотно-основных и редокс индикаторов, широко применяется в кулонометрическом титровании. Среди инструментальных методов обнаружения конечной точки титрования можно упомянуть потенциометрический, амперометрический и спектрофотометрический методы. [c.434]

Способы фиксирования точки эквивалентности в методе кислотно-основного титрования основаны на использовании резкого изменения pH вблизи точки эквивалентности. Определить точку эквивалентности можно двумя способами 1) визуально (индикаторный способ) и 2) инструментально (потенциометрическое, кондуктометрическое, спектрофотометрическое и другие виды титрования). При визуальном определении применяют кислотно-основные индикаторы, представляющие собой слабые органические кислоты (Hind) или основания (Ind), окраска которых изменяется при изменении pH среды. В соответствии с хромофорной теорией предложенной О. Виттом, цветность органических соеди нений, в частности кислотно-основных индикаторов, обуслов лена наличием в них ненасыщенных групп типа —N=N [c.227]

За последнее время наряду с электрохимическими методами определения точки эквивалентности титрования получили широкое практическое применение спектрофотометрические методы, основанные на последовательном измерении светопоглощения титруемого раствора. [c.272]

Метод спектрофотометрического титрования по способу определения момента эквивалентности сходен с кондуктомет-рическим и особенно амперометрическим методом. Во всех этих методах для нахождения конечной точки титрования прибегают к экстраполяции. Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится либо титруемый ион, либо реагент, т. е. участки, где диссоциация комплекса практически подавлена. Такие методы имеют преимущества перед методами, в которых момент эквивалентности определяется по отрезку кривой вблизи от точки эквивалентности (например, в методе потенциометрического титрования). [c.57]

Цветные кислотно-основные индикаторы находят большое применение в лабораторной технике, несмотря иа ограниченную точность измерения pH. Их используют для оценки характера растворов, для контроля правильности приготовления растворов для анализа, а также в кислотно-основных титрованиях, в которых в эквивалентной точке реакции происходит резкое изменение pH раствора часто на несколько единиц. Однако если мы хотим определить pH раствора с большой точностью, чем 1-2 единицы pH, то необходимо обратиться к объективным методам измерения. Принципиально существуют два метода такого измерения - колориметрический (спектрофотометрический) и потенциометрический. Оба метода требуют определенного, хотя бы элементарного, аппаратурного оснащения, умения пользоваться им и знания физико-химических основ применяемого метода. В рамках данной книги мы не можем рассмотреть эти основы обстоятельно поэтому ограничимся лишь кратким изложением принципа измерений, к тому же скорее описательным, чем точным. [c.64]

Как и в любом другом титровании, в кулонометрическом также необходим метод определения точки эквивалентности. Для этого может быть применен потенциометрический, амперометрический, спектрофотометрический или какой-то другой метод. Схема, изображающая ячейку для кулонометрического титрования, дана на рис. 56. Здесь представлена ячейка для титрования с внутренней генерацией титранта. Титрант генерируется в результате электролиза на рабочем генераторном электроде 3. Вторым электродом схемы генерации является так называемый вспомогательный электрод 2. Индикаторные электроды / предназначены для индикации точки эквивалентности. Это могут быть два платиновых электрода, если [c.141]

В работе [24] описан спектрофотометрический метод определения дифенолов трифенилметанового ряда в поликарбонатах. Он основан на прямом кислотно-основном титровании изопропилатом натрия со спектрофотометрической регистрацией точки эквивалентности. Этот метод пригоден также для раздельного определения компонентов смесей фенолов и бисфенолов трифенилметанового ряда, которые являются исходными и промежуточными соединениями при синтезе поликарбонатов. [c.427]

Как и в любом другом титровании, в кулонометрическом тоже необходимо выбрать метод определения точки эквивалентности. Можно применять потенциометрический, амперометрический, спектрофотометрический и другие методы. [c.282]

Измерение абсорбции можно использовать, для установления точки эквивалентности при некоторых объемных методах. На этом основаны методы спектрофотометрического титрования. По вдм поглощение раствора при подходящей длине волны прослеживается как функция объема прибавленного титранта. Метод можно использовать, когда определяемое вещество, титрант или продукт их взаимодействия поглощают в определенной области спектра. При этом получается графическая зависимость в виде двух прямых, пересекающихся в точке эквивалентности, подобно зави- симостям при амперометрическом титровании. Высокая чувствительность и точность при определении поглощения дают возможность для определения по этому методу очень низких концентраций— порядка 10 моль/л, а в отдельных случаях — и до 10" моль/л. [c.396]

Метод спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном III в присутствии арсеназо I как индикатора может быть также использован для определения этих элементов в присутствии тория. Возможность эта вытекает из того факта, что комплексное соединение тория с арсеназо I, которое максимально поглощает в той же области, что и соединение с редкоземельны.ми элементами, образуется при pH 2, в то время как соединение редкоземельного элемента с этим реагентом образуется при pH 6—7. Кроме того, торий образует с комплексоном III более устойчивое соединение, чем с р. з. э. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрованием не требуется, так как индикатор регенерируется в процессе титрования тория. Однако этот метод дает удовлетворительные результаты только при титровании смесей, содержащих эквивалентные или меньшие количества тория в сравнении с количествами редкоземельного элемента (отношение Th р. з. э. = = 1 1, 1 10, 1 100), а не наоборот. [c.223]

Метод спектрофотометрического титрования основан на последовательном измерении оптической плотности раствора в процессе титрования при заранее заданной длине волны. Если анализируемый раствор подчиняется основному закону светопоглощения и относительная устойчивость образующегося при титровании комплекса достаточно высокая (Рмк См 10 то кривые спектрофотометрического титрования выражаются двумя пересекающимися прямыми линиями (рис. 7.28 кривая 1). Для определения эквивалентного объема титранта в этом случае строят кривую титрования в координатах А — I (V) (где V — объем рабочего раствора реагента-титранта, мл) и по точке излома на кривой титрования находят эквивалентный объем титранта. На воспроизводимость результатов титрования оказывает влияние значение угла, образованного двумя линейными участками кривой по обе стороны от точки эквивалентности. [c.217]

Нитрат-ионы можно определять прямым спектрофотометрическим методом, измеряя оптическую плотность раствора при длине волны 302 нм. Определению мешают ионы поливалентных металлов [медь(И), свинец(Л), кобальт(П), барий(П), кальций(П) и др.]. Катионы металлов отделяют пропусканием анализируемого раствора через колонку с Н-катионитом. В результате ионного обмена 2RH + Ме + НгМе + 2Н - в раствор переходит эквивалентное количество ионов водорода, причем образовавшиеся кислоты (H I, H2SO1, H IO4) не мешают определению нитрат-ионов указанным методом. Если в растворе находились только нитраты, то после катионирования их можно определить рН-метрическим титрованием азотной кислоты. [c.323]

Кривые титрования. Как уже отмечалось в начале главы, гидролиз и нейтрализация являются противоположно направленными процессами. Прямое взаимодействие кислот и оснований с образованием соли и воды, называемое титрованием, широко используется в лабораторной практике для взаимного определения концентрации и количества реагентов. Зависимость pH титруемого раствора от количества добавляемого реагента называют кривой титрования. Величину pH раствора определяют с гюмо-щью индикаторов или инструментальными методами (по электрической проводимости, по ЭДС гальванического элемента, спектрофотометрически и т. Д.). Равному числу эквивалентов кислоты и основания в растворе соответствует эквивалентная точка. [c.128]

При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительно-восстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности физико-химическими методами, например полярографически или спектрофотометрически. [c.315]

Разуваев и Граевский [99] разработали индикаторный метод, основанный на титровании алюминийалкилов диметиланилином, пиридином, бутил- и этилацетатом и этиловым эфиром в присутствии индикаторов, которые хорошо растворяются в органических растворителях и дают четкие переходы в эквивалентной точке (например, метиловый фиолетовый, кристаллический фиолетовый, генциановый фиолетовый). Работы проводились с избытком органического основания, который определяли спектрофотометрически с использованием монохроматора ИМ-2. В этом случае все индикаторы действуют как видимые в объемном определении концентрации алюминийалкилов. [c.147]

При определении никеля применяется также индикация точки эквивалентности с помощью инструментальных методов. Описано потенциометрическое определение ультрамикроколичеств никеля с использованием ртутного электрода [525] спектрофотометрический метод применен для последовательного определения кобальта и никеля при одновременном их присутствии и основан на различии в максимумах поглощения комплексов этих металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой [526]. Чаще спектрофотометрическое определение никеля основано на определении интенсивности окраски комплексов никеля с диметилглиоксимом [527—530] или другими органическими комплексообразующими соединениями [531, 532]. В этих случаях комплексоны используют в качестве маскирз-ющих средств для устранения мешающего влияния других катионов. В частности, описано [529] применение этилендиаминтетраиропионо-вой кислоты для маскирования меди. [c.305]

Уравнение (4-117) показывает, что соотношение концентраций, обусловливающее ту или иную окраску индикатора, изменяется в процессе титрования таким же образом, как при титровании слабого основания сильной кислотой в водном растворе. Так, если 1пнс10 висю ичины одного порядка, то спектрофотометрическое измерение соотношения интенсивностей окраски индикатора эквивалентно определению соотношения Х/ 1—Х), и для обнаружения конечной точки титрования пригоден графический метод [84]. [c.107]

Для определения концентрации миндальной кислоты можно воспользоваться методом спектрофотометрического титрования, с помощью которого обнаруживается очень небольшой избыток миндальной кислоты вблизи эквивалентной точки по изменению оптической плотности маточного раствора после осаждения миндалятов в присутствии металла-индикатора, образующего с миндальной кислотой окрашенное соединение. Индикатором на миндальную кислоту служит железо (П1), образующее с ней окрашенное в желтый цвет соединение. [c.376]

Определение фтора представляет трудности при работе с любыми количествами вещества. Два наиболее широко применяемых метода — осаждение в виде хлорфторида свинца с последующим гравиметрическим или титриметрическим окончанием и титрование нитратом тория —не пригодны для применения к субмикроколичествам вещества хлорфторид свинца недостаточно растворим, а титрование нитратом тория, хотя и очень чувствительно, требует контрольных титрований для компенсации влияния электролита [1] при работе с субмикроколичествами такие контрольные титрования практически невозможны. Были предприняты попытки использовать осаждение фторида кальция, однако в случае самого маленького возможного объема, который мог быть использован, даже в присутствии органических растворителей осаждение было далеко не количественным. Были рассмотрены спектрофотометрические методы, однако известные в то время методы были основаны на ослаблении окраски соответствующего окрашенного комплексного соединения металла под влиянием фторид-иона или на реакции фторид-иона с катионом умеренно растворимого осадка для освобождения эквивалентного количества окрашенного аниона. На эти методы влияет присутствие других анионов, и, кроме того, в случае методов последнего типа необходимо фильтрование. [c.84]

При определении бария в соосажденном барий — кадмии стеариновокислом (СБКС) используют весовой метод [1], который неудобен вследствие своей продолжительности. Применение комплексонометрнческого титрования [2] не обеспечивает нужной точности, так как переход окраски в эквивалентной точке нечеткий. В последнее время синтезирован ряд металлиндикаторов на ион бария [3, 4] и описано их применение для спектрофотометрического определения бария в химических реактивах [5]. [c.153]

Спектрофотометрическое титрование по способу определения момента эквивалентности сходно с кондуктометрическим и особенно амперометрическим методами, в которых момент эквивалентности определяют также по излому на кривой титрования (как точку пересечения двух прямолинейных ее участков). Отсюда вытекает требование соблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера, т. е. прямолинейной зависимости между оптической плотностью титруемого раствора и объемом (или концентрацией) ти-транта. Однако требование соблюдения закона может выполняться не на всех участках кривой титрования. Если вблизи от точки эквивалентности зависимость А от V непрямолинейна, то для определения конечной точки титрования прибе-гают к экстраполяции. [c.57]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

Конечную точку титрования обнаруживают потенциомет-рически (обычно с использованием стеклянного электрода), кондуктометрически, спектрофотометрически или др. методами, а также визуально с помощью кислотно-основных индикаторов. Индикатор подбирают так, чтобы область pH перехода его окраски располагалась возможно более симметрично относительно pH в точке эквивалентности. Скачок титрования, т. е. резкое изменение pH вблизи точки эквивалентности, тем больше, чем сильнее титруемая к-та (основание) и чем выше ее концентрация. Чем больше скачок, тем меньше погрешность определения. Для усиления кислотности в-в иногда используют комплексообразование, напр. Н3ВО3 титруют в присут. маннита. [c.389]

Кривые, изображенные на рис. 76, б, в, могут получаться, если излучение будут поглощать только соединения АБУ или А У. Например, в объемном анализе для определения содержания Ее " в исследуемом растворе обычно его предварительно восстанавливают до Fe " , а затем титруют перманганатом калия. Методом спектрофотометрического титрования это определение можно провести значительно быстрее без предварительного восстановления железа (III). Салициловая кислота и Fe + образуют интенсивно окрашенный комплекс, максимум поглощения которого находится примерно при Я = 525 нм [235]. Этот комплекс при pH 2,4 значительна менее устойчив, чем комплекс Fe " с ЭДТА. Поэтому, номере титрования салицилата железа раствором ЭДТА наблюдается постепенное обесцвечивание раствора, которое в точке эквивалентности полностыо заканчивается. При визуальном титровании это изменение наблюдается недостаточно ясно, зато при спектрофотометрическом титровании конечная точка определяется совершенно четко при Я = 525 нм (рис. 76, в). [c.171]

Однако метод спектрофотометрического титрования имеет ряд преимуществ перед визуаль11ыми методами титрования, так как применим для титрования растворов с низкой кон- рлтрап,ией и реакциям, которые не закапчиваются в точке эквивалентности (например, образование малоустойчивых ко.мплексов, нейтрализация слабых кислот и оснований, реак-ц.чп окисления-восстановления систем с потенциалами, не сильно отличающимися по величине). Кро.ме того, метод более специфичен и позволяет легко проводить последовательное титрование двух компонентов. [c.60]

Другие аналитические методы основаны на спектрофотометрическом исследовании комплексов. Несколько moho-, ди-, три-и тетразамещенных этиленов охарактеризовано различием в положении максимумов поглощения полос, приписываемых переносу заряда, в УФ-спектрах их комплексов с иодом и тетрацианэтиленом. Максимумы поглощения этих комплексов сдвигаются в видимую область с возрастанием силы донора по мере увеличения числа заместителей при двойной связи [20]. В литературе [21] описан метод определения молекулярного веса донора путем превращения его в пикрат и сравнения интенсивности поглощения полученного комплекса с интенсивностью поглощения свободного акцептора в той области спектра, где поглощение пикриновой кислоты не изменяется в результате образования комплекса. По другой методике [22] эквивалентный вес пикрата определяют титрованием кислотой. [c.157]