Дитизон ф применение для экстракци

Дитизон. Наибольшее применение нашла экстракция кадмия в виде его дитизоната [88, 136, 195, 254, 281, 686, 725]. Разделение основано на различии кислотности водной фазы, из которой экстрагируются дитизонаты тяжелых металлов, и их неодинаковая устойчивость по отношению к маскирующим комплексооб-разователям, кислотам и щелочам [150, 281, 686]. [c.146]

Применение экстракции можно показать на примере титрования раствора соли кадмия титрованным раствором дитизона в хлороформе. По мере добавления титранта и взбалтывания содержание кадмия в водной фазе убывает, в органической фазе — возрастает, соответствующим образом изменяется /о// в каждой фазе. Кривые титрования позволяют установить точку стехиометричности (рис. 9). За ходом титрования с одинаковым успехом можно наблюдать при исследовании как водной, так и органической фазы. [c.25]

Дитизон нерастворим в воде и в слегка подкисленных водных растворах. Он легко растворяется в разбавленном гидроксиде аммония и особенно хорошо — в органических растворителях. Поэтому при применении дитизона для экстракции следов примесей его растворяют в органических растворителях (обычно в четыреххлористом углероде или хлороформе) [34, 35]. Так, при обогащении дитизоном реакция, вызывающая образование металло-комплекса, проходит в растворителе. При использовании этого-способа нужно быть внимательным, так как дитизон подвержен быстрому окислению. Поэтому в присутствии окислителей мешающие соединения должны быть удалены до экстракции, например, сернистой кислотой, гидрохлоридом гидроксиламина и др. [c.65]

Метод экстракции известен очень давно. Начало применения экстракции в отечественных аналитических лабораториях связывают с 30-ми годами, когда в качестве органического реагента на ионы цинка нашел применение дитизон. Комплексы дитизона обычно экстрагируют четыреххлористым углеродом или хлороформом. Массовое применение метод экстракции получил в начале 50-х годов. Теория экстракционных процессов, синтез и исследование новых экстрагентов, а также [c.123]

Экстракцией из разбавленных растворов минеральных кислот (0,1—0,5 М) ртуть можно отделить от остальных элементов. Ионы Hg2 с дитизоном в кислой среде образуют оранжево-желтый одно-замеш енный дитизонат Hg2(HD2)2, в щелочной среде — фиолетовый двузамещенный дитизонат, который практически не растворяется в воде и в органических растворителях. Эти соединения широкого применения в аналитической химии не нашли [119]. [c.52]

Целый ряд аналитических задач удается решить с применением ди-тизона, растворенного в четыреххлористом углероде или хлороформе. Однако при использовании дитизона избирательность достигается только с применением маскирующих агентов (гл. 10, раздел 1УБ), так как этот органический реагент взаимодействует со многими ионами металлов. Так, для избирательной экстракции цинка в водную фазу добавляют цианид калия, тартрат- и ацетат-ионы и поддерживают pH 5,7-7,0. [c.504]

Экстракция пришла в советские аналитические лаборатории, вероятно, в 30-е годы вместе с дитизоном — реагентом, комплексы которого обычно извлекают четыреххлористым углеродом или хлороформом. Кроме того, с давних пор экстрагировали железо ди-этиловым эфиром из растворов соляной кислоты. Массовое применение метод экстракции получил в послевоенные годы, особенно с пятидесятых годов. Вклад в теорию экстракционных процессов и разработку практически полезных экстракционных методов внесли на этом этапе В. И. Кузнецов, В. В. Фомин, В. М. Вдовенко, А. В. Николаев, А. М. Розен и их сотрудники. Так, большое значение имела обзорная статья В. И. Кузнецова, напечатанная в журнале Успехи химии в 1954 г. важную работу о физической химии экстракции опубликовал А. М. Розен в 1957 г. Монография В. В. Фомина Химия экстракционных процессов (1960) была одной из первых книг по экстракции. [c.83]

С увеличением кислотности раствора (pH < 6 в присутствии четыреххлористого углерода) сильно уменьшается скорость реакции по уравнению (I). Путем повышения концентрации дитизона в четыреххлористом углероде, а также при применении избытка дитизона, с одной стороны, увеличивается область pH, при которой протекает экстрагирование, а с другой — повышается скорость экстракции при данном значении pH, что имеет значение для концентрирования ионов Со +. Повышение температуры заметно увеличивает скорость реакции. [c.273]

При применении для экстракции ионов Т1+ большого избытка хлороформного раствора дитизона в испытуемом растворе с pH 11 —12 незначительное количество дитизона остается в органической фазе. Этот избыток [c.322]

При применении дитизона в качестве реактива для микроопределений в большинстве реакций открываемый минимум металлов, реагирующих с дитизоном, колеблется в пределах 0,1—0,01 мкг, а предельное разбавление составляет от 1 5 105 до ]. 5. ю . Пользуясь методом обогащения с помощью экстракции (стр. 61), можно предельное разбавление раствора снизить до 1 5-10 [c.327]

Экстракция с применением дитизона [c.61]

Экстракция дитизоном была использована для отделения полония (RaF) от висмута (RaE) и свинца (RaD). При промывании органической фазы, содержаш,ей дитизонаты полония и висмута, 0,3—0,5 н. соляной кислотой висмут переходит в водную фазу, в то время как дитизонат полония остается в экстракте [132]. Этот метод был также применен для выделения полония-210 (RaF) и полония-218 (RaA) из радиоактивных вод [454]. [c.220]

Широкое применение в практике экстракции нашли 8-оксихинолин и его производные, дитизон и его аналоги, Р-дикетоны, оксимы, дитиокарбаминаты, алкилфосфорные кислоты и многие другие соединения. Рассмотрим свойства некоторых наиболее известных экстрагентов. [c.305]

В условиях определения ртути с родамином С способны реагировать железо, золото, индий, олово, платина, рений, серебро и таллий, в меньшей степени — сурьма и некоторые другие элементы. Это приводит к необходимости предварительного отделения ртути от мешающих веществ. Для этого ее экстрагируют бензольным раствором дитизона из 0,5 н. серной или азотной кислоты азотную кислоту применяют в тех случаях, когда пробы содержат большое количество свинца и других элементов, образующих малорастворимые сульфаты, выпадение которых в осадок может вызвать потери ртути. Мешающие элементы (кроме золота, серебра и меди, если она присутствует в больших количествах) остаются в исходном растворе [24, 38]. Для удаления серебра экстракт промывают раствором роданида. Применение бензола в качестве растворителя дитизона вместо хлороформа позволяет проводить экстракцию, промывку неводной фазы и реэкстракцию — в одной и той же делительной воронке, потому что водный раствор во всех стадиях разделения находится в нижнем слое и может быть удален без выливания бензольного экстракта [57, 58]. [c.230]

При анализе металлического индия кадмий отделяют экстракцией в виде пиридин-роданидного комплекса хлороформом [290]. Определение кадмия в таллии проводят после предварительного осаждения последнего роданидом и последующей экстракции кадмия в виде пиридин-роданидного комплекса [289], в металлическом хроме — после предварительного отделения мешающих элементов на анионите [390[. Определение окиси кадмия и свободного металла в его селениде проводят экстракцией дитизоната из 2,5 N раствора NaOH [422]. При анализе платино-родиевых сплавов мешающие элементы сорбируют на катионите Амберлит IR-120 [649]. Дитизон применен для определения кадмия в сульфиде цинка высокой чистоты [166], металлическом висмуте [124], едком нат- [c.89]

Очень интересное применение экстракции для быстрого разделения 30 элементов при их активационном определении было предложено Моррисоном и Косгроувом [259]. Первоначально последовательно выделяли небольшие группы элементов при нескольких экстракциях хлороформом с поочередным использованием различных комплексообразующих реагентов дитизона, а-бензоиноксима, куп-ферона, 8-оксихинолина и диэтилдитиокарбамината аммония. Экстракцию проводили из водной фазы, pH которой постепенно увеличивали. Элементы внутри каждой из групп затем разделяли различными экстракционными методами в зависимости от их химических свойств. [c.197]

ООО) [45]. Для определения индия можно применять метод экстракционного титрования или метод смешанной окраски. Субмикрограымовые количества индия можно определять методом активационного анализа с применением экстракции субстехиометрическим количеством дитизона [851]. [c.217]

Существенного расширения применения экстракции удалось достигнуть при использовании металлоорганических комплексов. Этот метод основан на образовании элементоорганических соединений, которые обладают большей растворимостью в органических растворителях, чем в водной фазе. Применением различных органических реагентов, варьированием pH раствора и другими приемами удается избирательно переводить в органическую или водную фазу исследуемые элементы. Могут быть использованы различные органические реагенты. Так, например, 8-орто-оксихинолин (оксин) образует стабильные, растворимые в хлороформе соединения с большим числом катионов (А1, Ве, Оа, 1п, В1, N1). Дитизон образует растворимые в хлороформе комплексные соединения с Со, N1, Р(1, Zn, РЬ и 1п. Подбором pH можно как в том, так и в другом случае увеличить специфичность реагента, если это необходимо. Купферон образует с Ге, Т1, V, 2г, 8п, В1, Nb, Се и в очень кислых растворах труднорастворимые соли, которые хорошо растворимы в эфире. Из водных растворов куиферонатов могут экстрагироваться щелочные и щелочноземельные металлы, А1, N1, Со, Zn, Сг и некоторые другие. [c.226]

Иногда в качестве растворителя дитизона применяют бензол [398, 399, 401). Применение бензола вместо хлороформа позволяет проводить экстракцию, промывку неводной фазы и реэкстракцию в одной и той же делительной воронке, потому что водный раствор во всех стадиях разделения находится в нижнем слое и может быть удален без выливания экстракта. Для экстракции ртути были также применены растворы ди-(о-толил)тиокарбазона (о, о -диметилдитизона) [830, 1238], ди-(о-дифенил)тиокарбазона, ди-(о-бромфенил)тиокарбазона (о, о -дибромдитизона ) [1239], ди-(и-дифенил)тиокарбазона [1239], ди-(и-бромфенил)тиокарбазона (п, п -дибромдитизона) [1239], ди-(р-нафтил)тиокарбазона [507], ди-(а-нафтил)тиокарбазона в органических растворителях. [c.55]

Дитизон. Растворяют 20 мг дитнзона в 500 мл четыреххлористого углерода. Размешивают электрической мешалкой 20 мин со 100 мл I н. H2SO4, содержащей 1 г сульфита натрия. Смесь хранят в склянке коричневого стекла. Для экстракции перед применением раствор разбавляют четыреххлористым углеродом (1 5), [c.131]

Экстракция с помощью дитизона применена для фотометрического определения меди в титане и титановых сплавах [257] меди и кобальта после их хроматографического разделения на силикагеле [258] меди, свинца и цинка в природных водах ивы-тяжках из почв [259] цинка и меди в биологических материалах [260] цинка в металлическом кадмии [261] и баббитах [262]. Экстракционное выделение дитизоната цинка использовано для последующего фотометрического определения цинка с помощью ципкона. МетЬд применен для определения цинка в чугуне [263]. Экстракционно-фотометрические методики определения кадмия с помощью дитизона предложены для определения кадмия в алюминии [264], нитрате уранила [2651 и металлическом бериллии [266]. Дитизонат таллия экстрагируют хлороформом. Содержание таллия определяют фотометрированием экстракта [267]. Аналогичным способом определяют таллий в биологических материалах [268]. Индий в виде дитизоната полностью экстрагируется хлороформом при pH 5 [269]. Экстракция комплекса индия с дитизоном применена для фотометрического определения индия в металлическом уране, тории, а также в их солях [270]. Свинец определяют в алюминиевой бронзе [271], теллуровой кислоте [272] и горных породах [273, 274] свинец и висмут — в меди и латуни [275], ртуть —в селене [276] серебро — в почвах, (методом шкалы) [277] ртуть — в рассолах и щелоках (колориметрическим титрованием) [278]. [c.248]

Маскирующие реагенты часто используют в методах разделения и концентрирования. Применение реактивов с широким диапазоном действия в экстракционных методах, таких, как оксин, дитизон, диэтилдитиокарбамат, неизбежно связано с использованием маскирующих средств, при помощи которых предотвращается экстракция мешающих ионов. Экстракцию Си + диэтилдитиокар-баматом можно провести в присутствии Ni + и РЬ +, которые также экртрагируются реактивом, если предварительно они маскируются при помощи ЭДТА, образующим менее устойчивые комплексы с u2 чем используемый реактив. В ионообменной хроматографии комплексообразование является широко используемым средством для изменения заряда иона, а следовательно, и для создания возможности участия в ионном обмене на ионитах определенного типа. Так, Ре " под действием разбавленной НР превращается в анионный комплекс РеРе , который можно легко отделить от других катионов, таких, как Ад+, Мп +, РЬ " [c.426]

При рассмотрении примеров расчета равновесия мы уже упоминали об экстракцил дифенилтиокарбазоном (дитизоном). Сендэл приводит много примеров разделений с применением конкурирующих комплексантов (маскирующих агентов), повышающих избирательность метода. Дитизон широко применяется как чувствительный реагент в качественном анализе и как важный реагент при количественных определениях. Колориметрические определения основаны на том, что реагент, имеющий интенсивно зеленый цвет, образует дитизонаты металлов, растворы которых в хлороформе и четыреххлористом углероде обладают совсем иной, тоже яркой, окраской (обычно оранжевой или красной). [c.299]

Экстракция раствором дитизона в четыреххлористом углероде проходит быстрее, чем в случае применения хлороформного раствора. Чем щыше концентрация дитизона, тем толнее и быстрее экстракция металла. [c.321]

Возможность применения экстракционно-хроматографических колонок, содержащих пропитанный раствором НгОг. в I4 макропористый сополимер стирола с дивинилбензолом, изучили Спе-вачкова и Криванек [25—28]. Были проведены предварительные эксперименты по определению элюируемых объемов Vm, из которых по уравнениям (2) и (6) рассчитана константа экстракции дитизоната цинка. Наилучшее совпадение значений Кех с данными, полученными экстракционным методом, было достигнуто в том случае, когда за объем неподвижной органической фазы принимали объем набухшего геля (носитель+разбавитель+дити-зон). Авторы объяснили эти результаты образованием внутреннего раствора дитизона в геле , хотя можно найти и другие возможные объяснения. [c.407]

Цитрат- и тартрат-ионы с увеличением концентрации соответственно подавляют экстракцию ионов В щелочной области при применении хлороформного раствора дитизоиа подавляюпдее действие меньшее, чем при использовании раствора дитизона в четыреххлористом углероде. [c.227]

Ионы TI+ в 100-кратно.м избытке не мешают, если экстракция ионов РЬ + проводится раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH 6,0—6,4 [43 ] или раствором дитизона в хлороформе при pH около 7,5 [39 ]. Если содержание ионов Т1+ такого же порядка, что и содержание ионов РЬ +, то при обычных операциях выделения и определения свинца раствором дитизона в четыреххлористом углероде они не принимают участия в реакции. При применении хлороформного раствора дитизона ионы таллия легче экстрагируются совместно с ионами РЬ ", однако большую часть их можно отмыть 0,5%-ным раствором K N [35 , 40 ] или выгоднее и легче удалять их промыванием водой (pH около 7). Можно также фракционированно экстрагировать ионы РЬ раствором дитизона в четыреххлористом углероде [40 ], так как при pH 8—10 ионы РЬ + реагируют с дитизоном раньше ионов ТР. [c.293]

Дитизон является одним из распространенных реагентов, применяемых для определения тяжелых металлов. Реакции эти отличаются большой чувствительностью значения молярных коэффициентов погашения порядка 50 ООО. Дитизонаты металлов хорошо растворимы в неводных растворителях, которые обычно используются для их экстракции. Дитизон реагирует с большим числом элементов, но найдены условия определения многих отдельных элементов (Zn, d, u, Pb и др.) при определенной кислотности раствора (pH) и применении различных маскирующих веществ для устранения влияния посторонних элементов. Раствор дитизоната цинка в I4 максимально поглощает при X 520 ммк (рис. 62). [c.201]

Для концентрирования примесей при анализе высокочистого теллура [24] был применен метод последовательной экстракции оксином (0,1%-ный раствор в хлороформе) и дитизоном (0,01%-ный раствор в хлороформе) при различных значениях pH (3, 5, 7 и 10). При этом переходит в органическую фазу большинство элементов периодической системы, а селен и теллур не экстрагируются. Из объединенного экстракта отгоняют хлороформ и в остатке определяют примеси спектральным методом. Чувствительность определения микропримесей 10 —10 % из навески 10—20 г. [c.448]

В качестве титранта в нех оторых случаях можно использовать не сам дитизон, а раствор какого-либо дитизоната. При этом одхш элемент вытесняет другой из его соединения с реагентом. Разумеется, это возможно лишь в том случае, когда константы экстракции дитизонатов достаточно различаются. Иногда при таком обменном вза модействии наблюдаются более четкие переходы окраски [19]. Серебро, например, в некоторых случаях удобно титровать раствором дитизоната меди в четыреххлористом углероде. По нашему мнению, обменные экстракцрюнные реакции и, в част-ь ости, их применение в экстракционном титровании заслуживают внимания исследователей, поскольку они позволят значительно увеличить избирательность отделения и определенрш. Подробнее об обменных реакциях см. в главе V. [c.202]

Широкое применение в качестве метода концентрирования нашла экстракция, в частности экстракция внутрргкомнлеконых соединений. Эффективность и простота этого приема обеспечивают ему ведущее место среди других способов концентрирования. Впервые экстракция внутрикомплексных соединений была применена для этой цели Г. Фишером [731], который концентрировал элементы при помощи дитизона. Впоследствии этот способ получил распространение при анализе природных вод, почв, горных пород, различных биологических материалов. Широкое развитие экстракционное концентрирование при помощи внутрикомплексных соединений получило за последние годы в связи с расширением работ по анализу чистых веществ. [c.225]

Экстракция роданидных комплексов железа(1П) часто применяется при решении различных аналитических и других задач. Так, экстракцию ДЭЭ или его смесями с другими растворителями использовали при определении примеси железа в кадмии [791]. Экстракция этилацетатом была применена для удаления железа при определении свинца дитизоном [790]. Извлечение изоамиловым спиртом использовали при фотометрическом определении железа в пятиокиси тантала [795], при комилексонометрическом определении железа в различных объектах [795]. Амиловый спирт был применен для извлечения железа при его определении в хромовых электролитах [794]. Метилизобутилкетон использовали для удаления примеси железа при определении кобальта-60 в природных водах [798], при фотометрическом определении железа в электронагревательных сплавах [797]. [c.144]

Хелатные комплексы металлов. Кузьмин [59] составил обзор о развитии методов жидкостной экстракции металлов с применением дитизона, дитнокарбонатов и 8-оксихинолятов, а также дру гих реагентов и их смесей. Он показал, что можно успешно экс- [c.490]

Обзор работ по экстракции с помош ью дитизона приведен в работах Фишера [292, 295, 297, 300, 308] и Упчма-па [1120]. Иванчев недавно опубликовал свою замечательную книгу Дитизон и его применение [458]. [c.208]

Ход определения. К 25 мл анализируемого раствора, содержащего 10—50. нкг свинца, прибавляют 2—3 капли тимолового синего, 10 мл раствора цитрата и концентрированный раствор аммиака до pH 9,0—9,5. Затем приливают 10 мл раствора цианида и проводят экстракцию порциями по 20 Л1л разбавленного раствора дитизона, взбалтывая 1 мин, пока не получится экстракт зеленого цвета. Все экстракты затем соединяют, приливают 25 мл буферного раствора (pH 3,4) и взбалтывают 1 мин. Свинец переходит в водную фазу. К ней прибавляют 75 мл цианидно-аммиач-ного раствора, 25 мл разбавленного раствора дитизона, взбалтывают 1 мин, отделяют слой хлороформа и определяют его оптическую плотность при X = 510 ммк. Проводят холостой опыт со всеми примененными реактивами. [c.976]

По реакции с дитизоном определяют Р(1, Аи, Нд, Ад, Си, В1, Р1, 1п, 2п, С(1, Со и другие элементы. Для повышения селективности экстракцию проводят в разных областях pH в присутствии комплексообразующих добавок. Например, экстракцией висмута в слабокислой среде можно отделить его от цинка, кадмия, свинца и других элементов. В присутствии цианид-иона дитизон экстрагирует только цинк и олово. Эффективно использование в качестве комплексообразующих добавок тиоцианата, тиосульфата, ЭДТА и др. Сам дитизон и дитизонаты металлов интенсивно окрашены, что позволяет проводить чувствительные фотометрические определения непосредственно в органической фазе после экстракции. Находят применение также различные аналоги дитизона (метил-, фенил-, хлор-, бром- и другие производные), реагирующие с меньшим числом ионов и, следовательно, более селективные, чем дитизон. [c.307]

Условия применения метода АПН для определения валового содержания и подвижных форм соединений Си, РЬ и Zn в почвах изучали Н. А. Чеботарева и Л. А. Воробьева (1969, 1970). Валовое содержание Си и РЬ в почвах определяли непосредственно в солянокислых растворах, полученных после-разложения почв смесью фтористоводородной и серной кислот. Полярографн-рованию цинка при этом способе разложения мешают небольшие количества платины, переходящие в раствор. Для устранения влияния платины цинк отделяли экстракцией раствором дитизона в четыреххлористом углероде и определяли его в солянокислом реэкстракте. При разложении почв смесью кислот (HNO3, НС1, H2SO4) по Ринькису в стеклянной посуде возможно прямое определение цинка в солянокислых фильтратах. [c.214]

В прекрасной монографии Иванчева [161] рассмотрено применение дитизона в анализе микроконцентраций и следов и содержится много полезных сведений по экстракции с этим хелато-образующим реагентом. В новом издании книги Сэнделла [305] также большее внимание уделено экстракционным методам. Опубликован сборник работ [338], представленных на симпозиум Экстракция в анализе металлов сборник освещает некоторые современные стороны вопроса. [c.7]

Экстракцию примесей осуществляют чаще всего в виде впут-рикомплексных соединений. Как видно из табл. 1 и 2, в полярографическом анализе используют с этой целью дитизон и ди-этилдитиокарбаминат натрия. Значительно реже применяли ок-симы, р-дикетоны и другие реагенты (табл. 3). Список применяемых реагентов можно, естественно, расширить, что приведет к увеличению числа определяемых элементов-примесей. Свойства и аналитическое применение отдельных органических реагентов подробно описаны в книгах Моррисона и Фрейзера [45] и Стары [49]. [c.288]