Цепи сложенные

Явившийся наконец Фрэнсис не успел еще войти, как я объявил, что теперь дело в шляпе. Хотя первые несколько минут он из принципа сохранял скептицизм, но совпадение формы пар А-Т и Г-Ц произвело на него ожидаемое впечатление. Быстро сложив другие возможные варианты пар, он не нашел иного способа соблюсти правила Чаргаффа. Еще несколько минут спустя он заметил, что две глюкозидные связи (соединяющие основание и сахар) каждой пары оснований систематически связаны осью симметрии второго порядка, перпендикулярной оси спирали. В результате обе пары можно было перевернуть, и их глюкозидные связи все-таки оставались направленными в ту же сторону. А из этого следовало, что каждая данная цепь может включать одновременно и пурины и пиримидины. Вместе с тем это означало, что остовы обеих цепей должны иметь противоположное направление. [c.112]

Складчато-фибриллярная структура (тип а на рис. 1) характерна для гибкоцепных полимеров. В статических условиях такие полимеры кристаллизуются, образуя пластинчатые кристаллы, в которых цепи сложены на себя [5, 7]. Подобная тенденция к складыванию в большей или меньшей степени присуща всем регулярным полимерным цепям как в транс-плоской, так и в спиральной конформации [8]. Неудивительно [c.49]

Установлено строение белкового гормона инсулина, регулирующего сахарный обмен в организме, а также строение рибонуклеазы — катализирующего гидролитическое расщепление рибонуклеиновых кислот (стр. 433) на простые нуклеотидные остатки. Молекула рибонуклеазы, имеет цепь из 124 аминокислотных остатков. Эта цепь сложена определенным образом и удерживается в этом состоянии четырьмя дисульфидными мостиками (за счет содержащей такие мостики аминокислоты цистина). В 1969 г. появилось сообщение о синтезе этого фермента. [c.427]

Легко убедиться, что в этом случав, как и раньше, полное МВР живых цепей сложится из [c.220]

При рассмотрении изложенных выше взглядов необходимо прежде всего обсудить вопрос о том, представляют ли собой молекулы белка позитивные или негативные отпечатки гипотетического клеточного шаблона. Мы знаем, что молекулы белка состоят из длинных пептидных цепей и что эти цепи сложены в складки таким образом, что образуется трехмерная глобулярная молекула. Диаметр этой глобулярной частицы может колебаться от 20 до 100 А. В настоящее время мы не знаем таких сил, при помощи которых указанный шаблон мог бы действовать на столь большом расстоянии. Действие сил, обусловливающих реакцию между ионами и полярными группами (см. гл. X), резко уменьшается по мере увеличения расстояния между этими группами, и действие их сказывается лишь на расстоянии, не [c.402]

В настоящее время расшифрована структура первого фермента—рибонуклеазы. Этот фермент представляет собой поли пептидную цепь нз 129 остатков аминокислот. Цепь сложена определенным образом. Эти складки обеспечивают замыкание четырех ди-сульфидных мостиков между восемью цистеиновыми остатками (рис. 74). Исходя из этих соображений, можно построить определенную пространственную модель молекулы рибонуклеазы. [c.590]

При седиментации суспензии пластинчатых кристаллов они укладываются в штабеля, напоминающие колоды карт. Если пучок рентгеновских лучей направить параллельно такому штабелю (т. е. параллельно большим граням кристаллов), то в области малых углов при этом обычно наблюдают дифракцию от ориентированных больших периодов, причем эти периоды соответствуют размерам кристаллов, определенным электронно-микроскопически это видно из рис. 139, а. Таким образом, было показано, что дифракция от больших периодов вызвана наличием плотно упакованных регулярно построенных агрегатов кристаллов, имеющих постоянную толщину. А поскольку в кристаллах цепи сложены регулярно, косвенной причиной дифракции от больших периодов является складывание макромолекул. И действительно, теперь хорошо известно, что дифракция от больших периодов является прекрасным способом измерения периода складывания молекулы, так как такого рода дифракцию можно легко получить и довольно точно рассчитать, ибо при этом обычно наблюдаются отражения нескольких порядков. [c.224]

Как внутренняя структура белков, так и их размеры и форма могут сильно различаться. Некоторое представление об имеющихся здесь возможностях дает рис. 2-12, на котором показано несколько способов укладки полипептидной цепи из 300 аминокислотных остатков. В полностью вытянутой конформации цепь растягивается до 100 нм. Если ее сложить 13 раз, то образовавшийся складчатый слой будет иметь форму квадрата со стороной 7 нм и толщиной около 0,5 нм. Из той же полипептидной цепи можно получить тонкий а-спиральный стержень длиной 45 нм и толщиной 1,1 нм. Вместе с двумя другими такими же цепями (при наличии соответствующего аминокислотного состава) эта [c.102]

Схема цепи аппаратов углеподготовительного цеха определяется местоположением в ней отделения окончательного измельчения. В соответствии с этим в отечественной коксохимической промышленности исторически сложилось следующее наименование основных схем подготовки углей к коксованию. [c.40]

Для предсказания направления электродных процессов и правильного написания суммарной самопроизвольно протекающей реакции практически следует поступать следующим образом. На-пищите реакции для каждого из составляющих цепь электродов с указанием величины потенциала. Электродную реакцию, имеющую меньшее значение потенциала, перепишите в обратном направлении и сложите с уравнением реакции для второго электрода, предварительно расставив стехиометрические коэффициенты так, чтобы число принятых электронов равнялось числу отданных. Вы получите уравнение реакции, самопроизвольно протекающей в гальванической цепи. [c.180]

В области расчетов гидравлических систем сложилось качественно иное положение. Такой общей физико-математической базы, какую представляет для электротехники теория электрических цепей, здесь не было. [c.9]

Нуль соответствует кристаллу из полиостыс вытянутых цепей, 1 - кристаллу, в котором цепь сложена на себя один раз, и т.д. [c.224]

Однако при нагревании этих кристаллов не удается определить температуру плавления, характеризующую их исходную структуру. При нагревании они перестраиваются в кристаллы, в которых цепи сложе- ( ны трижды. Последние кристаллы неустойчивы и частично перестраиваются в свою очередь в кристаллы, где цепи сложены пополам. На термограмме присутствуют два пика плавления - один при 61,8° С и второй при 62,9°С. Ни один из них не может быть отнесен к плавлению какого-нибудь кристалла без дополнительных рентгенографических исследований. Пик, находящийся при более низкой температуре, связан с плавлением перестроившихся исходных кристаллов, а второй пик — с плавлением кристаллов, которые еще не стали равновесными. Отношение площадей пиков зависит от скорости нагревания. Температ - [c.224]

В соотношениях (377)—(379) к относится к реакции, в которой образуются продукты реакции НаО — к реакции разветвления цепи 3 — к реакции продолжения цепи к а и к. — к реакциям обрыва цепи. Сложив уравнения (378) и (379), принимая йСоц1йх [c.218]

Полимеры можно получить также из смеси аминокислот, обрабатывая их при помощи одного из упомянутых выше методов. Так, например, полимеры аланилглицилглицина, содержащие 20 аминокислотных остатков, образуются при нагревании метиловых эфиров этого трипептида они представляют собой циклопептиды, не содержащие конечных свободных аминных и карбоксильных групп [9]. Подобным же образом получаются смеси полимеров из смесей карбаминовых ангидридов, если эти последние подвергнуть действию влажного воздуха [4]. Интересно отметить, что полимер /-аланина нерастворим в воде, тогда как полимер, состоящий из смеси /- и d-аланина, в воде растворяется [10]. Нерастворимость однородного поли-/-аланина указывает на то, что его пептидные цепи сложены так компактно, что вода не может проникнуть между ними соединение же пептидных цепей в поли- /-аланине, повидимому, весьма рыхло, и [c.383]

Вязкости полимерных расплавов исключительно высоки, поэтому в процессе кристаллизации нельзя было бы ожидать значительного перемещения полимерных молекул, необходимого для соответствующей упаковки их в твердом состоянии. Тем более удивительно, что в условиях медленной кристаллизации макромолекулы полиэтилена молекулярного веса более 10000 способны перестраиваться с последующим образованием структур, в которых полимерные цепи не только полностью выпрямлены, но, кроме того, их концы располагаются в одной плоскости. При этом образуются кристаллические пластины, подобные тем, которые обнаруживаются в низкомолекулярных парафинах. Пример кристаллов такого типа приведен на рис. 16, где показаны структуры, обнаруживаемые на сколах полимера при низкой температуре. Андерсон показал, что в условиях более быстрой кристаллизации образуются пластины меньших размеров, и в этих пластинах цепи сложены на себя. Однако существенно, что при некоторых условиях в пластинах может происходить значительная переупаковка макромолекул, которая должна предполагать заметное перемещение цепей. Имеются также некоторые данные, свидетельствующие о том, что в процессе кристаллизации осуществляется фракционирование полимера по молекулярным весам. В результате этого образуются кристаллические структуры различных типов. В теории Кейта и Паддена, описывающей рост [c.48]

Порядок расположения аминокислотных остатков относительно друг друга в молекуле пептида фиксирован, но именно вращение атомов и групп вокруг валентных связей, которое определяется набором возможных торсионных углов, обеспечивает существование множества конформаций пептида. Основная цепь пептида в растворе никогда не имеет простой формы вытянутой нитки. Наиболее вероятная конформация синтетического гомополимера — статистический (беспорядочно спутанный) клубок с максимальным значением конформационной энтропии. Природный пептид имеет более организованную конформацию — его цепь сложена в упорядоченные блоки из-за скручивания и уплотнения пептидной цепочки (Полинг, 1964). Методами рентгеноструктурного анализа было установлено, что полипептидная цепь, состоящая из Ь-изомеров, изогнута в виде спирали. Один шаг а-спирали вдоль оси пептида составляет 5.4 А, и на каждый виток спирали приходится приблизительно 3.6 аминокислотных остатка. Каждый из. остатков связан с остатками предыдущего и последующего витков водородными связями между атомом водорода амидной и атомом кислорода карбонильной групп. [c.43]

Поэтому сложилось представление, что прн добавке к А1(С2Н5)з соединений титана на поверхности Т1С з протекает полимеризация адсорбированного и активированного мономера по типу получения длинноцепных АОС, но в этой реакции скорость роста уже много выше скорости переноса гидрид-иона, поэтому получаются высокомолекулярные продукты. Такое представление подтверждалось обнаружением в полимере фенильных групп при использовании в качестве сокатализатора трифенилалюминия (что впоследствии послужило основой для объяснения переноса цепи на алюминий-алкилы). [c.142]

Другим первичным источником атомов водорода и электронов в дыхательной цепи сложит восстановленный флавопротеин, если он выполняет роль первичной дегидрогеназы, как, например, в случае окисления янтарной кислоты в цикле трикарбоновых и дикарбоновых кислот (см. рис. 117). Флавопротеин, но несколько иной природы, служит передаточной инстанцией для атомов водорода и электронов от НАДН к убихинонпротеину дыхательной цепи. [c.422]

Конечно, в своем окончательном виде холодильная цепь сложилась не сразу. Наибольшие трудности вызывал холодиль Ный транспорт и последнее звено - домашний (или, как егс иногда назьюают, - бытовой) холодильник. [c.198]

Еще при проведении первых исследований полимеров было известно, что как естественные, так и искусственные полимеры кристаллизуются [14а]. Рентгеновский анализ позволил раскрыть решеточную структуру и определить размеры единичной ячейки кристаллов полимера. До 1957 г. полагали, что кристаллиты — мицеллярного типа. Предполагалось, что типичная мицелла представляет собой пучок из нескольких сотен различных молекул, которые, покидая мицеллу и проходя аморфные области, хаотично соединяют мицеллы друг с другом. В 1957 г. Фишер [15], Келлер [16] и Тплл [17] независимо друг от друга открыли и предположили, что полимеры состоят из монокристаллических ламелл со сложенными цепями На рис. 2.2 показана электронная микрофотография пачки монокристаллов ПЭ [18], выращенной из разбавленного раствора, а на рис. 2.3 — укладка цепных молекул в подобных ламеллярных кристаллах. Здесь цепи ПЭ сложены (с поворотом цепи после каждой складки) в плоскости (ПО) ортором-бического кристалла ПЭ. Размеры единичной ячейки определены в работе [19] а = 0,74 нм, 6 = 0,493 нм, с = 0,353 нм (направление оси цепи). [c.28]

Верхние предельные значения молекулярных напряжений для ПЭТФ (15—20 ГПа) и ПАН (8 ГПа) советские авторы [16] также связывали с разрывом цепей. Однако, за исключением указанных материалов, никаких сравнимых результатов по обрыву концевых грунн и свободных радикалов не сообщалось. В этих случаях, как и в случае ПП, исследованного Вулом, верхние предельные значения напряжения, по-впди-мому, получаются с учетом слабого влияния кристаллических ламелл на искажение и разрушение сложившейся структуры. [c.239]

Таким образом, весь путь эволюционного перехода от нефти и углеводородных газов к углероду как к целевому продукту можно разделить на два участка - неуправляемой и управляемой карбонизации. Очевидно, условия и особенности развития сложных многокомпонентных систем на неуправляемом участке цепи химико-технологических процессов (ХТП), с помощью которых осуществляется эволюционный переход, оказывают существенное влияние на качество и условия формирования нефтяного углерода на управляемом участке перехода. В опосредованной форме это влияние проявляется через качество сырья, входящего в управляемый участок цепи ХТП и определяющего его состав, структуру и условия функционирования. Исторически сложилось так, что технология промышленного производства нефтяного углерода основывается на принципе приведения его в соответствие со сложившимися составом и структурой предприятий нефтехимпереработки и прежде всего с неуправляемой, с точки зрения карбонизации,частью цепи ХТП как поставщика нефтеуглеродного сырья. Хотя в принципе эволюционный переход от нефти и газа к углероду может быть реализован в полностью управляемой,с точки зрения формирования углерода заданного качества, цепи ХТП действие отмеченного выше принципа, очевидно, неустранимо и будет иметь место в течение весьма длительного периода. Поэтому важно более активно и полно использовать потенциал процессов "неуправляемого" участка эволюционного пути в аспекте повышения эффективности и интенсивности процессов формирования нефтяного углерода с заданным составом, структурой и свойствами. Существенным становится увеличение выхода нефтяного углерода на стадии его непосредственного пол чения как конечного продукта, Всё это требует накопления, анализа и обобщения данных по составу, структуре, дисперсности, свойствам, условиям и особенностям технологии формирования сложных многокомпонентных систем на всём пути эволюционного перехода от нефти и газа к углероду. В этом аспекте особо важны результаты исследования процессов раздельной и совместной карбонизации различных видов нефтеуглеродного сырья с использованием различ- [c.7]

У. Какие СН-связи в молекуле ундекалактона проявляют "кислотные" свойства в слож-ноэфирных конденсациях а. В боковой цепи б. СН-группа цикла в. с -СНз-группа г. -СНз-группа [c.172]

Мы видели, что комплекс релаксационных свойств полимера проявляется н характере кристаллических структур. В частности, в зависимости от наличия больших времен релаксации (перемещение макромолекул) или малых времен (движение сегментов) возникают две принципиально различные кристаллические формы кристаллы с выпрямленными цепями и кристаллы со сложе) ными цепями Однако особенно ярко релаксационные свойства полимеров проявляются в рассматриваемых ниже кинетических особенностях кристаллизации. [c.178]

Связь с динитрофенильпой группой устойчива к кислоте, и поэтом " после полного кислотного гидролиза меченого пептида высвобождалась-динитрофенилированная аминокислота (соединение, имеющее желтую-окраску), которая находилась ранее на Ы-конце цепи. Кроме того, Сэнгер использовал меченые е-аминогруппы остатков лизина. Частичный кислотный гидролиз меченых пептидов приводил в этом случае к образованию небольших фрагментов, для которых затем определяли аминокислотный состав. В конце концов Сэнгер сложил фрагменты полученной аминокислотной мозаики и установил последовательность двух цепей молекулы инсулина, содержащих 21 и 30 остатков и связанных между собой в цельной молекуле дисульфидными мостиками (рис. 4-13) В последние годы вместо фтординитробензола чаще применяют дансил- [c.175]

Необычайно важную роль в исследовании ядрышка сыграло прямое наблюдение неупорядоченной центральной зоны ядрышек при помощи электронного микроскопа [59, 86]. На ДНК-цепях пре-РНК-генов удалось увидеть образующиеся нити РНК, покрытые белком, (рис. 15-7). С одного гена одновременно транскрибируется приблизительно 80—100 РНК-цепей разной длины. Общая длина гена, согласно электронно-микроскопическим данным, составляет 2,3 мкм, что лишь ненамного меньше рассчитанной длины полностью вытянутой молекулы ДНК (в В-форме). Однако, судя по длине образующихся транскриптов, цепи пре-рРНК многократно сложены с образованием компактной структуры. [c.227]

Классификация жирных кислот может быть проведена достаточно последовательно с учетом вышеуказанных деталей их строения. В первую очередь, Мы можем разделить их по размеру и структуре углеродной цепи на втором этапе охарактеризовать степень и характер их ненасыщенности а далее выделить группу оксигенированных жирных кислот. Названия жирных кислот могут быть построены обычным образом по правилам 1иРАС, но как уже упоминалось, в химии природных соединений часто используются исторически сложившиеся тривиальные названия и сокращенные обозначения, отражающие основные структурные характеристики. В последнем случае цифрами по порядку обозначают количество углеродных атомов в основной цепи, после двоеточия — количество кратных связей (двойных и тройных), затем в скобках указывают положение и характер кратных связей (А-ацетиленовая, 2- цис-конфигурация, Е-транс-конфигурация). Далее в таблицах будут приведены такие сокращенные обозначения. [c.105]

Простейшая схема установки для поддержания постоянной силы тока в цепи (схема амперостата) приведена на рис. 49. Более слож- [c.131]

Скорость окислительных стадий цикла определяется скоростью реокисления NADH в цепи переноса электронов. При некоторых условиях ее может лимитировать скорость поступления Ог. Однако в аэробных организмах она обычно определяется концентрацией ADP и (или) Р , доступных для превращения в АТР в процессе окислительного фосфорилирования (гл. 10). Если в ходе катаболизма образуется больше АТР, чем это необходимо для энергетических потребностей клетки, концентрация ADP падает до низкого уровня, выключая, таким образом, процесс фосфорилирования. Одновременно АТР, присутствующий в высоких концентрациях, действуя по принципу обратной связи, ингибирует процессы катаболизма углеводов и жиров. Это ингибирование осуществляется во многих пунктах метаболизма, часть которых показана на рис 9-3. Важным участком, на котором осуществляется такое ингибирование, является пируватдегидрогеназный комплекс (гл 8, разд К2) [19]. Другим таким участком сложит цитратсинтетаза— фермент, катализирующий первую реакцию цикла трикарбоновых кислот [20]. Правда, существуют сомнения относительно того, имеет ли такое ингибирование физиологическое значение [16]. Уровень фосфорилирования аденилатной системы может регулировать работу цикла еще и другим способом, связанным с потребностью в GDP на стадии е цикла (рис. 9-2). В митохондриях GTP в основном используется для превращения АМР в ADP. Следовательно, образование GDP зависит от АМР — соединения, которое образуется в митохондриях при использовании АТР для активации жирных кислот [уравнение (9-1)]. [c.324]

Процесс каталитической циклизации идет при атмосферном давлении и при температуре порядка 500° С. Ко всем трудностям технологического оформления этого процесса, которые была отмечеггч . при рассмотрении процессов дегидрогенизации шестичленных цикланов и алкильных цепей и которые имеются и здесь, прибавляется еще необходимость частой регенерации катализатора для выжигания углистых отложений. Последних здесь образуется больше, чем в процессах дегидрогенизации, так как сырье имеет более слож .(ый состав. Поэтому в чистом виде процесс де-гидроциклцзации пока еще пе получил промышленного применения. Однако ироцессы каталитической ароматизации, которые были [c.301]

При сложившейся нуклеации и предпочтительной конформации лабильного участка атомы S вступают во взаимодействие. У апамина нуклеацию в первом цикле составляет последовательность ys -Thr , а подвижную часть - Ala - ys . Во втором цикле структурно жестким участком является циклический ундекапептид ys - ys , а лабильным - тетрапептид Ala - ys . Два резко различающихся по своим конформационным свойствам участка выполняют в создании дисульфидного мостика различные Функции, в равной мере необходимые для того, чтобы этот процесс совершался быстро, спонтанно и безошибочно. Благодаря нуклеации процесс становится не статистическим, а детерминированным. Конформационно бильный участок легко реализует и делает низкоэнергетическими все зменения геометрии пептидной цепи, которые неизбежны при сближении томов S на валентное расстояние. [c.299]

Иная ситуация имеет место у фрагмента ys - ys l Минимизация 100 исходных структур 64 шейпов пептидного скелета участка ys - ys выявила их резкое различие в стабильности. В интервал 0-5,0 ккал/моль попадает всего пять конформаций, причем четыре из них, самые предпочтительные (L/общ = 0-1,3 ккал/моль), имеют идентичное конформационное состояние на участке ys - ys , отвечающее глобальной структуре свободного гексапептида. В самых выгодных конформациях линейного октапептида ys - ys участок ys - ys представляет собой жесткую нуклеацию, а ys - ys - лабильную часть. В нуклеации расстояние между атомами S боковых цепей ys и ys составляет -3,6 A. Образование между ними валентной связи S-S, т.е. сближение до 2,04 A, сопровождается незначительным изменением геометрии, которое не приводит к нарушению стабилизирующих невалентных взаимодействий, сложившихся в оптимальной конформации линейной последовательности ys - ys . В то же время создание S-S-связи между ys и ys , как и между ys и ys стерически невозможно. Таким образом, конформационный анализ фрагментов Met -Thr, ys -Lys и ys - ys сократил количество возможных у инсектотоксина систем дисульфидных связей со 105 до следующих шести (приведены номера остатков ys) (см. рис. III. 20) [c.319]

Образование между ними дисульфидных мостиков не сопровождается заметным изменением геометрии и, следовательно, не приводит к рассогласованности сложившихся у линейных последовательностей стабилизирующих межостаточных взаимодействий. Обе нуклеации входят в трехмерную структуру инсектотоксина без существенных изменений. Промежуточный Arg -Lys и С-концевой Gly -Asp участки, более подвижные, но обладающие предрасположенностью к формам цепи, комплементарным образовавшимся циклическим нуклеациям, детерминируют свои состояния. При этом за счет многочисленных стабилизирующих контактов происходит сближение остатков ys , ys и ys , ys . Между ними, также не вызывая стерических осложнений, образуются еще две цистеиновые пары. Результаты расчета, проведенного по описанной схеме (см. рис. III.20), устанавливают для инсектотоксина Ij следующую систему дисульфидных связей [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология