Удерживание воспроизводимость

Одним из основных применений методов количественного анализа функциональных групп является определение числа интересующих групп в молекуле анализируемого соединения. Часто подобную информацию можно получить из данных анализа по временам удерживания аналогичных соединений или по данным анализа по временам удерживания углеродного скелета молекулы данного соединения и содержащихся в нем функциональных групп. Несмотря на то что в данной ГХ-системе каждое соединение имеет свое характеристическое время удерживания, эта величина оказывается невоспроизводимой в различных лабораториях и даже в той же лаборатории месяцем позже. Однако отношение времен удерживания данного и стандартного соединения (называемое относительным временем удерживания) воспроизводимо с высокой [c.437]

Как удобный показатель для характеристики удерживания, воспроизводимый в различных лабораториях, был рекомендован [40] удельный удерживаемый объем Уд, представляющий собой исправленный (чистый) удерживаемый объем вещества на грамм жидкой фазы, приведенный к 0° С. Он связан с исправленным удерживаемым объемом выражением [c.264]

Надежная качественная расшифровка хроматограмм была выполнена при помощи добавки эталонных углеводородов и хромато-масс-спектрометрии. При воспроизведении этих работ можно воспользоваться индексами удерживания разветвленных алканов, приведенных в конце этой главы в табл. 20. Использование значений индексов удерживания для анализа алканов нефтей всегда удобно, так как нормальные алканы обычно имеются в большинстве нефтей и доступны как эталоны. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно хорошо воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов и ароматических углеводородов. [c.37]

Применение относительных величин, например относительного удерживаемого объема, позволяет в значительной мере исключить действие случайных факторов и, следовательно, получать достаточно воспроизводимые результаты. В этом случае приведенный удерживаемый объем определяемого вещества У д.г или, проще, приведенное время удерживания т д,< относят к приведенному удерживаемому объему У в,ст или к времени удерживания т л,ст вещества, принятого за стандарт и полученного в одинаковых условиях [c.49]

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

Наряду с относительным удерживаемым объемом для расшифровки хроматограмм многокомпонентных систем используют индекс удерживания, предложенный Ковачем. Индекс удерживания является более воспроизводимой характеристикой, его вычисляют по формуле [c.236]

Примесь воды в неполярном или слабополярном элюенте приводит к уменьшению удерживания и влияет на селективность разделения на полярных адсорбентах, в частности, на силикагеле с гидроксилированной поверхностью. Для получения воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте. Вместе с тем, изменяя концентрацию воды в элюенте, можно регулировать удерживание и селективность, а экранированием особо активных мест поверхности приблизить начальную часть изотермы адсорбции к линейной, т. е. получать симметричные пики при небольших дозах. Однако на практике трудно поддерживать постоянную концентрацию воды в элюенте, так как, во-первых, практически все элюенты, даже алканы, в той или иной мере содержат примесь воды, содержание которой изменяется в зависимости от влажности воздуха и, во-вторых, изменения температуры и состава элюента приводят [c.297]

Метод газовой хроматографии основан на способности веществ сорбироваться тем или иным сорбентом и затем без каких-либо изменений смываться с сорбента — элюироваться. Разные вещества по-разному сорбируются одним и тем же сорбентом — одни лучше, другие хуже одни прочнее удерживаются на поверхности сорбента, другие — слабее. Поэтому при элюировании одни вещества будут вымываться медленнее, другие быстрее причем для каждого вещества в воспроизводимых условиях время, за которое оно будет элюировано с сорбента, будет определенным — характерным для этого вещества и данного сорбента. Это время носит название времени удерживания (туд). Пользуясь тем, что все компоненты смеси обладают разным временем удерживания, мож- [c.241]

Индексы удерживания удобны и хорошо воспроизводимы, но их расчет на основе уравнений (ХП.7) — (ХП.9) очень трудоемок, особенно при большом числе пиков на хроматограммах. Возможен расчет индексов с применением ЭВМ. На рис. 106 приведена общая блок-схема программы для ЭВМ, позволяющей автоматически проводить расчеты для любой гомологической серии вещества и любых экспериментальных данных. Блок-схема показывает последовательность работы программы, которая может быть написана на любом алгоритмическом языке любой ЭВМ. [c.293]

Воспроизводимость и правильность измерения абсолютных и относительных параметров удерживания обусловливаются совокупным влиянием многочисленных факторов, вклад каждого из которых в общую погрешность измеряемой величины определяется классом используемой аппаратуры, техникой дозирования, типом и степенью перегрузки колонки (ее эффективностью), природой, происхождением и количеством используемой неподвижной фазы, наличием в ней нежелательных примесей, физико-химическими свойствами поверхности твердого носителя, возрастом колонки, а также квалификацией оператора [c.173]

Использование инвариантных (предельных) величин не зависящих от содержания неподвижной фазы и от типа твердого носителя, существенно улучшает межлабораторную воспроизводимость данных по относительным параметрам удерживания в газо(жидкостно-твердо)фазной хроматографии [501. [c.177]

Использование при идентификации по индексам удерживания капиллярных колонок обеспечивает более высокую воспроизводимость и надежность значений с. чем при работе на насадочных колонках (см. раздел П1.2-3). Способы получения капиллярных колонок, аппаратурные особенности капиллярных газовых [c.280]

Записывают по две-три воспроизводимых по времени удерживания хроматограммы метана (бытового газа), по две воспроизводимых хроматограммы опорных смесей м-алканов и по две воспроизводимых хроматограммы индивидуальных соединений X и Y на каждой колонке. Сопоставляют времена удерживания X, Y и н-алканов и определяют состав искусственных смесей реперов и идентифицируемых веществ, по результатам анализа которых будет производиться измерение индексов удерживания X и Y. Необходимость соблюдения условия < tp ( +d мо- [c.292]

Для измерения мертвого времени II канала в режиме двухступенчатого разделения вновь дозируют метан, разбавленный азотом, в I канал хроматографа и в момент регистрации вершины его пика на хроматограмме I канала поворачивают ручку газового крана в положение дозирование , обозначенное на рис. IV. 10 пунктиром, одновременно включая интегратор и слегка толкая перо заранее включенного самописца II канала, фиксируя тем самым время дозирования метана во вторую колонку. По окончании регистрации пика метана детектором I канала возвращают ручку крана в исходное положение. Повторяют эту операцию не менее 3—5 раз. По получении воспроизводимых по параметрам удерживания хроматограмм приступают к хроматографированию одной из опорных смесей (если на II ступени разделения используется колонка с неподвижной фазой типа ЗЕ-ЗО, выбирают опорную смесь А, если колонка с ПЭГ-20М — дозируют опорную смесь Б). [c.301]

Получив не менее 3—5 воспроизводимых по времени удерживания хроматограмм каждой фракции элюата, приступают к двухступенчатому хроматографированию контрольной смеси, руководствуясь только что данными рекомендациями. Сначала порцию контрольной смеси дозируют в испаритель I канала и записывают пробную хроматограмму без вырезания, чтобы получить представление о числе зон, на которые разделится смесь в первой колонке, и их количественном соотношении. Затем порцию контрольной смеси дозируют в испаритель II канала с тем, чтобы получить представление о степени разделения, достигаемой при использовании одной колонки II ступени. Хроматограммы записывают в течение времени, не превышающего времени удерживания на соответствующей колонке реперного я-алкана с наибольшим числом углеродных атомов. По завершении пробных опытов разделения контрольной смеси только на колонке I ступени и только на колонке II ступени переходят к экспериментам с последовательным выделением каждой фракции элюата на выходе колонки I ступени и разделению их на колонке II ступени. [c.302]

Если исследуемая фракция распределена в объеме газа-носителя, который составляет менее /3 объема применяемой газовой кюветы, то выход превышает 90% (см. рис. 15, в) и спектры хорошо воспроизводимы количественно. Вследствие большего разбавления газом-носителем выход хуже и время удерживания веществ возрастает, так как в кювету попадает меньше вещества па единицу объема газа-носптеля. Поскольку, однако, для идентификации вещества нет необходимости в количественном выходе, этот простой метод можно рекомендовать, если только количество вещества в кювете достаточно для снятия спектра. [c.262]

Воспроизводимость времен удерживания определяется как относительное среднеквадратичное отклонение измеренных индивидуальных значений времени удерживания анализируемых веществ от среднего значения. [c.159]

Погрешность по воспроизводимости времен удерживания по всем компонентам r = 0,0%L [c.170]

Прежде всего, это большая длительность процессов уравновешивания адсорбентов с растворителями, содержащими воду в микроколичествах, трудность приготовления таких растворителей с определенной и воспроизводимой влажностью. Из этого следуют плохая воспроизводимость параметров удерживания, разрешения, селективности. По этой же причине невозможно использовать градиентное элюирование — возврат к исходному состоянию настолько длителен, что значительно превосходит выигрыш времени за счет использования градиента. [c.19]

Практически полностью устранить ошибки, связанные с воспроизводимостью установки расхода, позволяет метод внутреннего стандарта. В этом методе к анализируемым пробам добавляют некоторое количество индивидуального соединения, которое элюируется из колонки после выхода полимера и не накладывается на пики низкомолекулярных примесей [39, 40]. При изменении скорости потока отношение параметров удерживания полимера и стандарта остается постоянным. [c.50]

Для получения надежных и воспроизводимых результатов определения ММР концентрационные эффекты должны быть устранены в максимально возможной степени. Поэтому в каждом отдельном случае нужно экспериментально определять допустимую массу образца, концентрацию и объем дозируемого раствора полимера, при которых еще не искажаются характеристики удерживания, выбрать оптимальные значения и выдерживать их во всех анализах. [c.51]

Хотя изменение положения пика может быть небольшим (5-10 единиц индекса удерживания), для потребителя, проводящего химическую идентификацию методом ГХ, последствия этого могут быть катастрофическими. Эта проблема хорошо известна, поэтому во многих методиках ГХ указывается не только тип колонки, но и производитель НФ. К сожалению, указание производителя фазы не гарантирует того, что удастся воспроизвести описанную методику. Это объясняется тем, что незначительное изменение условий получения колонок влияет на воспроизводимость последних. Разделение, осуществленное на "лучшей" колонке из партии, может и не воспроизвестись на "худшей" колонке. [c.20]

Но сравнению с методами ввода пробы, в которых используются эффекты фокусирования, при вводе пробы с делением потока получают очень высокую воспроизводимость величин удерживания. Можно легко рассчитать индексы удерживания на обеих колонках и сравнить их с табличными данными [12]. [c.34]

Воспроизводимость объемов вводимых проб является также обязательным условием получения воспроизводимых времен удерживания. [c.48]

Воспроизводимость времен удерживания и количественных результатов анализа существенно улучшается при использовании автоматических устройств ввода пробы. [c.48]

Достоверность величин удерживания в хроматографии зависит от того, насколько воспроизводима работа всей хроматографической системы. Влияние характеристик прибора на воспроизводимость времени удерживания определяется суммой дисперсий за счет отдельных систем прибора устройства ввода пробы faj, системы управления и устройства вывода данных (оз) [c.67]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Идентификация соединений данного гомологического ряда с помощью значений индексов удерживания на каждой из выбранных неподвижных фаз. Использование дробно-линейного уравнения (П1.26) позволяет охарактеризовать газохроматографическое поведение членов любого гомологического ряда. В алгоритм распознавания введены допустимые ошибки при сравнении значений /, Д/, Тнип1 а также предусм отрено наличие блока автоматического подбора допустимых при идентификации отклонений 0 , которые в свою очередь выбираются на основе статистической обработки накопленного экспериментального материала по воспроизводимости параметров удерживания стандартов и контрольных смесей. В алгоритме также учтена возможность изменения 0 в зависимости от класса определяемых соединений и используемой неподвижной фазы. [c.253]

Выполнение работы. Выводят хроматограф на рекомендованный рабочий режим, включают и прогревают интегратор. Убедившись в регистрации стабильного фонового сигнала детектора и подготовленности интегратора, в канал испарителя, связанный с 1-й серией колонок, с помощью медицинского шпрнца вводят метан и немедленно нажимают клавишу Пуск интегратора. После регистрации на пробной хроматограмме трех пиков метана (по числу колонок в серии) отключают систему автоматического измерения времени удерживания, изменяют соответствующим образом дозу или чувствительность регистрации и приступают к последовательному хроматографированию метана, тест-веществ и реперных н-алканов (в последовательности, обозначенной в табл. IV.4) , дозируя каждое из них сначала в первый канал и по получении не менее трех воспроизводимых по параметрам удерживания хроматограмм — во второй канал испарителя. При этом всякий [c.276]

Следовательно, необходимо, чтобы область изменения величины зерна была очень небольшой. Особенно важно узкое фракционирование материала носителя при изготовлении колонок с воспроизводимыми значениями времени удерживания и разделительной способности (Джонс, 1958). На практике для этой цели применяют просеивание или отмучивание. При помощи набора сит с величиной отверстий, например, 0,1 0,2 0,3 0,4 мм получают фракции с диаметрами частиц 0,1—0,2 0,2—0,3 0,3—0,4 мм при отмучива-нии удаляются прежде всего самые мелкие частицы. Фракционирование может служить одновременно для нахождения процентного содержания отдельных фракций, размеры частиц которых находятся в определенных интервалах. [c.75]

Адлард, Кан и Уитхем определили величину для четыреххлористого углерода и этанола в динонилфтапате на капиллярной колонке. В этом случае удельные объемы удерживания также были найдены с воспроизводимостью 1%. [c.449]

В хроматографе предусмотрено использование колонок двух типов стеклянных с внутренним диаметром 1—1,5 мм, рассчитанных на работу при давлении до 1,5 МПа и создание полностью инертной хроматографической системы, и из нержавеющей стали длиной 60 и 120 мм с внутренним диаметром 2 мм. Все соединительные линии в хроматографе выполнены из толстостенных фторопластовых капилляров, на конце имеющих развальцовку, по которой и производится уплотнение при низком давлении используются капилляры из полиэтилена. Шприцевой насос Милихром имеет привод от шагового двигателя, что позволяет не только обеспечить высокую воспроизводимость времени удерживания и количества вводимой пробы, но и формировать при необходимости в камере насоса градиент растворителя заданной формы и осуществлять градиентное элюирование сложных по составу смесей веществ. Предусмотрена также работа Милихрома с микроколлектоРОМ фракций, обеспечивающим сбор микрофракций для последующей идентификации другими физико-химическими методами. [c.64]

Сведения о степени удерживания можно найти и в литературе, однако ценность этой информации ограничена. Так как колонки даже одной партии дают плохую воспроизводимость, литературные значения не всегда соответствуют истинному значению ir на данной колонке. Для адсорбционной хроматографии возможно, однако, предсказание ir на основании литературных данных. Другая трудность, связанная с использованием литературных значений Ir,—сложность их поиска в специальной литературе, хотя библиографические обзоры, публикуемые в Jornal of hromatography, имеют обновляемый указатель по типам веществ. [c.169]

Таблица 8.13. Устра 1ение плохой воспроизводимости по удерживанию

Адсорбция в ЖХ и ГХ - процесс термодинамический, зависит от температуры. Следовательно, величина удерживания зависит от температуры. Кроме того, от температуры зависит вязкость растворителя, что определяет эффективность колонки. Таким образом, все три основные характеристики колонки селективность, емкость и эффективность зависят от температуры. Для стабилизации условий разделения, чтобы получить воспроизводимые времена удерживания, амплитуды пиков и хорошее разделепие необходимо термостатирование колонок. Обычно температура термостата 30-50 °С, стабильность поддержания температуры - 0.3-0.5°С. Как видно, условия разделения очень мягкие, не то что в ГХ (100-300°С). Многие жидкостные хроматографы не имеют термостатов, так как колебания температуры в комнате не очень велпкп и воспроизводимость показаний приемлемая. [c.12]