Связь углерод-углеродная связь

Для красителей, имеющих сравнимый размер, молекулы, содержащие нечетное число сопряженных атомов, имеют более яркий цвет, чем молекулы с чётным числом атомов. В ряду полиенов, имеющих четное число атомов (I), для основного состояния существует одна единственная классическая валентная структура, содержащая чередующиеся формальные простые и двойные углерод-углеродные связи. При электронном возбуждении порядок чередования простых и двойных связей меняется на обратный, так что происходят большие изменения в равновесной ядерной конфигурации и наблюдаются относительно длинные прогрессии в валентном колебании углерод-углеродной связи возбужденного состояния (см. рис. 4). В противоположность этому для основного состояния цианинов (II), содержащих нечетное число атомов, существует две эквивалентных классических валентных структуры. Таким образом, в основном состоянии длины углерод-углеродных связей почти равны и это равенство сохраняется с небольшими отклонениями при возбуждении. Полосы поглощения более сложных цианинов (II)-имеют полуширину 1000 см по сравнению с 4000 см для соответствующих представителей полиеновой серии(I) (см. рис. 4 и 8). Таким образом, для цианиновых красителей характерны узкие полосы поглощения и яркость оттенка, в то время как для каротиноидных пигментов типичны широкие полосы и тусклые цвета. [c.1834]

Гибберт признает, следовательно, наличие в лигнине между звеньями как С—О—С-связей, так и С—С-связей. Углерод-углеродные связи между звеньями образуются в лигнине преимущественно при его выделении из растительных тканей. В последних работах Гибберт не дает определенных схем строения лигнина, а говорит о структуре элементарного звена, указывая на характер связей между звеньями. [c.636]

В ряду алкинов, или ацетиленов, каждое соединение содержит по крайней мере одну тройную углерод-углеродную связь простейшим представителем этого ряда является ацетилен, который уже обсуждался в разд. 8.4, ч. 1. У ароматических углеводородов атомы углерода связаны между собой в плоскую циклическую (кольцевую) структуру а- и л-связями. Наиболее известным представителем ароматических углеводородов является бензол. Другие примеры ароматических углеводородов изображены на рис. 8.15, ч. 1. Неароматические углеводороды, т. е. алканы, алкены и алкины, называют алифатическими соединениями, чтобы отличить их от ароматических соединений. [c.409]

Канонические структуры дают также возможность учесть и математически охарактеризовать углерод-углеродные связи бензола в смысле степени их приближения к двойным. Каждая углерод-углеродная связь бензола является двойной в одной из двух структур Кекуле и одной из трех структур Дьюара. Таким образом каждая связь бензола на 46% (39% +7%) двойная. Если считать порядок связи в этане равным 1, в этилене — 2, а в ацетилене — 3, то тогда порядок С—С-связи в бензоле 1,46. Порядок связи и межатомные расстояния атомов находятся между собой в зависимости (рис. 4). По полученному порядку связи можно найти для межатомных расстояний бензола значение 0,14 нм, хорощо совпадающее с найденным фактически. [c.19]

Наиболее непрочными связями в алканах являются связи углерод - углерод, но тем не менее реакции атомов и радикалов с алифатическими углеводородами приводят почти исключительно к разрыву связей углерод-водород. Это обусловлено тем, что углеродные цепи в алканах полностью скрыты за углерод-водородными связями и по стерическим причинам атакующий атом или радикал будет образовывать новую связь с атомом водорода, а не углерода. Это не означает, что все реагенты всегда атакуют атомы водорода, а не атомы углерода. Реакции ионных реагентов, например, чаще зависят от полярных, а не стерических эффектов. [c.40]

Согласно теории резонанса, бензол не содержит трех простых и трех двойных углерод-углеродных связей, как в каждой из структур Кекуле, а содержит шесть одинаковых связей, каждая нз которых является промежуточной между простой и двойной. Этот новый тип связи — гибридная связь — описывается как полуторная или бензольная связь. О ней говорят, что она обладает наполовину характером простой связи и наполовину характером двойной связи. [c.309]

Факты соответствуют этим представлениям о шести эквивалентных связях углерод-углеродные связи бензола равны и имеют длину 1,39 А (13,9 10 нм), т. е. промежуточную между длинами простой и двойной связей. [c.309]

В ИК-спектрах алкенов имеются характеристические полосы поглощения двойной углерод-углеродной связи валентные колебания С—С-группы проявляются в области от 1680 до 1620 см (симметричные алкены могут не иметь в спектре соответствующей полосы), а деформационные - в области 1000-700 см Валентные колебания связи С—Н (в винильном остатке) наблюдаются в области 3150 см [c.45]

Двойную углерод-углеродную связь в алкенах легко идентифицировать с помощью ИК-спектров (полосы поглощения связей С—С и ==С—Н см. гл. 5) и ЯМР-спектров (химический сдвиг олефиновых протонов см. гл. 5). Наличие двойной связи легко установить и с помощью характерных для нее химических реакций. Описанные ниже весьма характерные для связи С=С химические реакции включают присоединение по двойной связи. [c.217]

Окисление кетонов протекает в более жестких условиях, так как сопровождается разрывом углерод-углеродных связей (исключение составляет галоформная реакция метилкетонов, см. выше). Для этого применяют сильные окислители в кислой или щелочной среде. При этом кетон превращается в енол или енолят-ион, который окисляется с разрывом двойных связей и образованием смеси кислот. [c.150]

Кратные углерод-углеродные связи оч нь чувствительны к хромовой, азотной кислоте или перманганату. Сначала происходит присоединение двух гидроксильных групп ( ыс-гидроксилирование, см. стр. 248). Образовавшийся гликоль обычно сразу же окисляется дальше с расщеплением С — С-связи, причем получаются кислоты или кетоны [c.353]

Способность к присоединению нуклеофильных реагентов проявляют а-, -ненасыщенные кетоны, альдегиды, нитрилы. У этих соединений двойная углерод-углеродная связь значительно менее активна по отношению к электрофильным реагентам, а карбонильная группа проявляет пониженную активность к нуклеофильным реагентам. Причина такого явления заключается в сопряжении кратных углерод-углеродных и углерод-кислородных (углерод-азотных) связей [c.175]

Энергия, требующаяся для осуществления вращения, должна быть ориентировочно равна разности энергий двойной и простой углерод-углеродных связей, т. е. 63 ккал/моль (см. табл. 3-5). Такое количество энергии не может быть получено за счет столкновения молекул при обычных температурах, и не удивительно поэтому, что вращения вокруг двойной связи в этилене или другом алкене в этих условиях не происходит. [c.150]

В соединениях с более высокой степенью непредельности (при наличии сопряженных кратных связей) длина связей, находящихся между двумя кратными связями и изображаемых в формулах в виде простых связей, меньше, чем сумма ковалентных радиусов углеродных атомов, имеющих простую связь (табл. 20). Точно так же длина связи, находящейся между кратной связью и бензольным ядром йли между двумя непосредственно связанными друг с другом бензольными ядрами, меньше, чем обычная простая связь. Значительно уменьшена по сравнению с простой связью углерод-углеродная связь, Находящаяся между двумя тройными связями (табл. 20) [38]. [c.109]

Двойные углерод-углеродные связи оказывают меньшее влияние на состояние связи Ы—Н однако, если НН-группа входит в состав цикла, в котором содержатся сопряженные двойные связи, причем они находятся в сопряжениИ с атомом азота, водород связи N—Н является кислым типичным примером может служить пиррол [c.230]

Когда мономерами являются сопряженные диены, например бутадиен-1,3 СН2=СН—СН СПг или 2 метилбутадиен-1,3 (изопрен) СН2=СМеСН=СН2, полимерная цепь, образующаяся путем обычного 1,4-присоединения (см. разд. 7.5.1), все же содержит по одной углерод-углеродной связи в каждой мономерной единице, т. е. сохраняет реакционную способность, что позволяет осуществить сщивание двух полимерных цепей. Так, при реакции такого полимера с серой (вулканизация каучука) образуются 5—5-мостики между полимерными цепями. Найдено, что при относительно небольшом числе поперечных связей полимер обладает эластичностью, тогда как увеличение степени связывания придает ему жесткую трехмерную структуру. Части полимерных цепей могут быть по-разному ориентированы относительно двойной связи в цепи они могут быть в цис- или гране-положении по отношению друг к другу, как, например, в случае полиизопрена [c.362]

Деструкции пространственной сетки резин в присутствии кислорода способствуют группы и связи, которые образуются в процессе вулканизации и легче вовлекаются в окислительный процесс, чем боковые метильные группы исходного полимера [89а]. На опытах с модельными системами установлено, что такими слабыми местами являются преимущественно фрагменты, содержащие углерод-углеродные связи. Ниже приведены схемы старения силоксановых вулкаиизатов при различных условиях. [c.286]

Такого рода реакции, при которых происходит разрыв углерод-углеродных связей, осуществляются с трудом в случае насыщенных алканов это не удивительно, если учесть различия в энергиях связей. В соответствии с энергиями связей (табл. 3-5) разрыв углерод-углеродной двойной связи наполовину требует 63 ккал, тогда как для разрыва простой углерод-углеродной связи необходимо 83 ккал. Таким образом, реакции присоединения к двойным связям на 20 ккал более экзотермичны, чем соответствующие реакции разрыва простых углерод-углеродных связей. [c.194]

Двойные углерод-углеродные связи оказывают меньшее влияние 1 состояние связи N—Н однако, если КН-группа входит в состав кла, в котором содержатся сопряженные двойные связи, причем и находятся в сопряжении с атомом азота, водород связи N—Н яв-[ется кислым типичным примером такого соединения может слу-иъ пиррол [c.211]

При описании реакций конденсации (см. гл. XV) были приведены такие реакции, где образование новой углерод-углеродной связи происходит через отщепление водорода. В некоторых случаях атомы водорода могут быть отняты путем действия кислорода или серы на органические соединения и связаны в виде воды или сероводорода. Имеются, однако, случаи отнятия водорода при образовании новых С—С-связей, когда реакция протекает с участием катализатора и атомы водорода связываются лишь в молекулу водорода. Здесь, следовательно, имеет место тоже дегидрирование, которому должно предшествовать некоторое ослабление связи между атомами водорода и углеводородным остатком. При благоприятных к тому условиях такое ослабление может закончиться полным разрывом С—Н-связи с установлением новой связи между атомами углерода [c.841]

Длины связей часто рассматриваются как подтверждение или свидетельство против резонансной стабилизации в молекуле. Однако в этом вопросе должна соблюдаться некоторая осторожность. Например, если гибридная структура бензола рассматривается как суперпозиция двух структур Кекуле, то каждая связь углерод — углерод должна быть чем-то средним между простой и двойной связями. Другими словами, эти связи должны иметь на 50% характер двойной связи (иметь 50% двоесвязности). Таким образом, можно ожидать, что длины углерод-углеродных связей в бензоле будут средним арифметическим между длинами простой и двойной связей. Однако средняя величина между С — С-связью в этане (1,543 А) и в этилене (1,337 А) составляет 1,441 А, что заметно отличается от экспериментально определенной длины связи С — С в бензоле, равной 1,397 А. Причина расхождения кроется главным образом в сделанном при этом ориентировочном расчете допущении, согласно которому в отсутствие резонанса все простые связи С — С должны быть равны 1,54 А. Совершенно очевидно, что это допущение необо-сновано, поскольку, как уже говорилось, энергии связей зависят от окружения, а вследствие того, что существует зависимость между энергиями связей и их длинами (см. рис. 9-1) последние также должны изменяться в зависимости от окружения. Это можно видеть из данных табл. 9-5, где приведены длины простых углерод-углеродных связей [c.225]

Диазоуксусиый эфир и диазометан реагируют с двойной углерод-углеродной связью при нагревании под давлением в присутствии меди, при этом выделяется азот и образуется циклопропановое кольцо. Работы этими методами трудны и дороги, поэтому методы редко применяются к относительно простым олефинам. Одна двойная связь изопрена реагирует с диазоуксусным эфиром при 60—100°, давая производное циклопропана [35] [c.378]

Стадия 3. Образованный карбоний-ион претерпевает дальнейшее превращение в соответствии с правилом расщепления но Р-связи (углерод-углеродная связь разрывается при атоме углерода, который находится в -положении по отношению к карбо-ниевому углероду). [c.337]

Двойная углерод-углеродная связь, сопряженная с нитрогруппой, в обычных условиях восстанавливается до простой. Интересной особенностью этой реакции является то, что в отличие от сопряженной карбонильной группы нитрогруппа способна присоединять водород после того, как восстановится двойная связь. Поэтому при осторожном ведении реакции оказывается возможным превращать ненасыщенные нитросоединения в насыщенные, не затрагивая нитрогруппы [c.141]

Сравнивая химические сдвиги в ацетилене (71,9) и этилене (123,5), мы видим, что ядра С в ацетилене существенно более сильно экранированы. Подобный эффект мы обычно наблюдаем для ядер С=С тройной связи в алкинах. Магнитной анизотропии тройной углерод-углеродной связи, которая объясняет сильное экранирование протонов в алкинах (см. разд. Химические сдвиги протонов в алкинах , с. 230), недостаточно для объяснения экранирования ядер С. Для того чтобы найти причину этого явления, нужно больше знать о теории экранирования, но это выходит за рамки данного раздела. (В действительности, причиной является так называемое парамгьгнитное экранирование, в основном определяющее экранирование ядер С и частично объясняющее экранирование тройной углерод-углеродной связи.) Влияние заместителей в [c.233]

К вышеуказанному типу образования С—С-связи относятся прежде всего алкилирование СН-кислот (с. 191 и сл ), реакция Михаэля (с. 191), альдольные реакции и реакции альдольного типа (с. 204 и сл.), олефи-нировапие карбонильной группы (с. 213 и сл.), электрофильное и нуклеофильное ацилирование (с. 216 и сл.), а также присоединение металлоорганических соединений по карбонильной группе (с. 216 и сл., с. 231 и сл.). Эти превращения могут сопровождаться элиминированием с образованием двойной углерод-углеродной связи (например, альдольная конденсация). [c.191]

Выше уже упоминалось, что в случае окисления стильбена, когда образование гидроперекиси невозможно, процесс протекает через эпоксидное соединение с последующим разрывом углерод-углеродной связи аналогичный распад двойной связи происходит также при окислении 1,3-ди( )енилпропена и 1-фе-нилбутена-1, несмотря на то, что в этих случаях возможна атака й а-положение к двойной связи [c.484]

Тр обстоятельство, что старые методы определения строения веществ, основанные главным образом на изучении химических свойств, большей частью совершенно неприменимы для неорганических соединений, объясняется следующим образом почти все органические вещества построены из молекул, содержащих ограниченное число атомов и способных переходить в газообразное состояние или в раствор, не испытывая при этом существенных структурных изменений. Напротив, неорганические вещества в твердом состоянии в подавляющем большинстве построены ив неограниченного числа атомов или ионов. При испарении или растворении таких веществ разрушаются силовые поля, в которых находились атомы или ионы в твердом состоянии, и тем самым становится невозможным непосредственное изучение существовавшего прежде типа строения. Кроме того, в органических соединениях почти всегда осуществляется только один тип связи. Не существует принципиальных отличий ни между углерод-углеродными связями (простая и кратная связь, ароматическая связь), ни между углерод-углеродными и другими связями, возникающими между углеродными и другими атомами в органических соединениях. В неорганических соединениях следует различать многие принципиально отличные типы связей, между которыми существуют многочисленные переходы, которые еще более осложняют положение. Открытое Лауэ преломление рентгеновских лучей при прохождении через кристалл впервые позволило изучить структуру веществ, построенных из неограниченного числа атомов или ионов. Принципиальные различия между типами связи, присущими неорга1 и еским веществам, становятся понятными на основе теории строения атома и квантово-механических представлений. [c.322]

Затем анион присоединяется к карбонильной связи аналогично цианид-иону при образовании циангидрина (стр. 395—398). Рассмотрение двух резонансных форм енолят-аниона позволяет предположить, что присоединение может происходить по одному из двух путей атака аниона приводит либо к образованию углерод-углеродной связи, в результате чего образуется аль-доль II, либо к образованию связи углерод — кислород и получению а-оксиэтилвинилового эфира III. [c.424]

В соответствии с величиной Дюара и Шмайзинга предполагают, что теплота атомизации графита расходуется только на разрыв химических связей. Если допустить, что для разделения плоскостей в графите необходима энергия, как это сделал Глоклер , то для энергии углерод-углеродной связи в этилене получается более низкое значение (около 120—125 ккал/моль). Длина фтор-углеродной связи в тетрафторэтилене . б равна приблизительно 1,30—1,32 А и близка к длине такой же связи [c.356]

Публикация работ Мейера и соавторов ускорила появление сообщения Бишофа об экспериментальном изучении им образования ангидридов замещенными янтарными кислотами и о его теоретических соображениях относительно прекращения под влиянием заместителей свободного вращения вокруг простой углерод-углеродной связи [156]. Постановка вопроса очень проста. Образование ангидридов связано, видимо, с тем, что при внутримолекулярном движении атом водорода и гидроксильная группа сталкиваются между собою и реагируют с выделением молекулы воды. Бишоф спрашивает что произойдет, если при упомянутых условиях столкнутся друг с другом алкильные группы [там же, стр. 623]. И предположительно отвечает, что накопление алкильных групп приведет к ограничению колебаний атомных систем, соединенных данной простой связью. Возникающие вследствие такого частично [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология