Ангидриды карбоновых кислот реакции с аминами

Синтез полиамидокислоты является бимолекулярной реакцией ацилирования аминов, заключающейся в нуклеофильной атаке аминогруппы, приводящей к раскрытию ангидридного цикла с образованием полимера. Механизм аминолиза ангидридов карбоновых кислот монофункциональными аминами изучался методом ультрафиолетовой спектроскопии в работе [ ]. Механизм реакции образования полиамидокислоты на примере взаимодействия пиромеллитового диангидрида с тетраметил-и-фенилендиамином исследовался в работе [ ] методом электронного парамагнитного резонанса. Поскольку пиромеллитовый диангидрид является акцептором электронов, а ароматические диамины характеризуются низким потенциалом ионизации, здесь возможно образование комплексов с переносом заряда между реагирующими веществами. [c.16]

В качестве второго примера можно привести реакцию хлор-ангидридов карбоновых кислот с ароматическими аминами [c.321]

Ангидриды карбоновых кислот менее реакционноспособны, чем хлорангидриды. Их реакции со спиртами и фенолами протекают в присутствии кислотных или основных катализаторов. Более сильные нуклеофильные реагенты - аммиак и амины - не требуют применения катализаторов. При использовании уксусного ангидрида, например, легко и с количественным выходом получают ацетамиды. [c.235]

Ангидриды карбоновых кислот и трифторуксусной кислоты вступают в реакцию с первичными аминами с образованием [c.212]

На течение реакции ацетилирования влияют основность аминов (табл. 58) и активность ацилирующего агента. Скорость реакции находится в прямой зависимости от основности аминосоединения (Б. А. Порай-Кошиц). Скорость ацетилирования возрастает в ряду карбоновая кислота, ангидрид карбоновой кислоты, хлорангидрид карбоновой кислоты. [c.457]

Реакции замещения, обусловливаемые взаимодействием хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот с первичными аминами (анилином и циклогексиламином) [c.120]

Реакции, связанные с аминогруппой. Аминокислоты способны давать характерные реакции на аминогруппы (см. стр. 395). Было показано образование солей аминокислот с минеральными кислотами. Подобно аминам, при воздействии ангидридов карбоновых кислот или их галогеноангидридов получаются ацильные производные, так как происходит замещение водорода аминогруппы на кислотный остаток [c.411]

Аналогичные реакции с меркаптанами, аминами и карбоновыми кислотами приводят соответственно к сложным тиоэфирам, N-заме-щенным амидам и смешанным ангидридам акриловой кислоты. [c.222]

С производными карбоновых кислот — в особенности с ангидридами и хлорангидридами — амины (как и аммиак) вступают в реакцию ацилирования с образованием а м и д о в [c.325]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Наиболее общими обычными методами получения амидов являются либо нагревание соли соответствующего амина с карбоновой кислотой (разд. 8.1.3), либо взаимодействие аммиака или аминов с производными карбоновых кислот, например сложными эфирами, ацилхлоридами или ангидридами. Первичные амиды можно получать также с помощью реакции контролируемого гидролиза нитрилов (разд. 8.10.2). [c.167]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Второй стадией этой реакции, которая намного медленнее первой, является атака атома азота амидной группы на карбоновую кислоту. Первичные амины взаимодействуют с избытком уксусного ангидрида, давая Ы-алкил- или Ы-арилимиды в присутствии магния, который служит для удаления образующейся уксусной кислоты [700] РЫНгЧ-АсгО + Мд КМ (A )2-l-+Mg(OH)2+H2. [c.154]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Ацилирование фенилацетонитрилов ангидридами карбоновых кислот представляет интерес при получении солей З-ациламино-2-бенэо [с] пирилия [487, 488]. Соли 3-амино-2-6ензопирилия являются промежуточными продуктами. Однако в реакцию вступают только арилацеюнитрилы с электронодонорными заместителями в ядре [c.78]

В присутствии оснований (соли карбоновых кислот, третичные амины) ангидриды карбоновых кислот конденсируются с аренкар-бальдегидами, образуя ненасыщенные аренкарбоновые кислоты (реакция Перкина). Механизм реакции подобен альдольной конденсации [c.571]

Ацилирование. Амины ацилируют ангидридами, хлорангидридами и дфугими функциональными производными карбоновых кислот. В результате реакции амины превращаются в замещенные амиды карбоновых кислот. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения, в роли нуклеофила выступает амин, а замещение происходит у лр -гибридизованного атома углерода функционального производного карбоновой кислоты (см. 8.1.4.3). [c.213]

Целью настоящей работы было определение меркаптанов, аминов, гидразинов, гидразидов, галогенапгидридов и ангидридов карбоновых кислот и фосгена при помощи реакции Яновского. [c.221]

При введении в реакционную смесь основания для связывания НС1 возможно протекание реакций дегидратации. Первым примером таких превращений явилась реакция дегидратации амидов в нитрилы (уравнение 82). Описан ряд процессов подобного типа [91]. получение изоцианидов из монозамещенных формамидов, карбодиимидов из мочевин, азиридинов из -аминоспиртов и другие. Эти реагенты были использованы также для получения ангидридов из карбоновых кислот и амидов из карбоновых кислот и аминов. Последняя реакция детально изучена с целью ее использования в пептидном синтезе [96]. [c.632]

Ангидридное отверждение (наряду с отверждением аминами) — один из наиболее распространенных способов получения ЭП. С точки зрения химической кинетики это также поликонденсационный процесс. Однако он имеет особенности. Главная заключается в том, что ЭГ бифункциональна по отношению к ангидридной группе. Следовательно, даже взаимодействие моноэпоксида с моноангидридом должно приводить к образованию линейных макромолекул. Другая особенность состоит в том, что ЭО непосредственно не взаимодействуют с ангидридами карбоновых кислот [53, 541 для начала реакции необходимо наличие ГГ [10]. Впрочем, в реальных условиях это не является препятствием, так как ЭС содержат всегда некоторое количество ГГ и сорбированную влагу. [c.61]

О химизме и кинетике реакций эфиров глицидола со спиртами, карбоновыми кислотами и их ангидридами и фенолами сообщают Слехтер и Винстра . Реакция со спиртами и фенолами может проводиться без катализаторов и в их присутствии. Катализируют реакцию со спиртами едкое кали, бензилдиметиламин, фенол, четыреххлористое олово, а реакцию с фенолами — едкое кали, бензилдиметиламин или гидроокись бензилтриметиламмония. Реакция взаимодействия с карбоновыми кислотами катализируется четвертичными аммониевыми основаниями и третичными аминами более эффективно, чем едким кали, причем каждый отдельный катализатор обладает сильно выраженным селективным действием. Действие ангидридов карбоновых кислот изучали Фиш и Гофман, а также Дирборн, Фуосс и Уайт (см. далее). [c.95]

Наиболее широкое распространение для определения ангидридов карбоновых кислот в присутствии кислот получили методы, основанные на реакции ангидрида с аминами [1—6] с образованием соответствующего амида и карбоновой кислоты и определении избытка амина одним из существующих методов ацидиметрнчески, диазотированием или титрованием хлорной кислотой в неводной среде. [c.215]

Реакция ацилироваиия аминов. При действии галогенангидридов или ангидридов карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным (см.) остатком — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, т. е. происходит реакция ацетилирования. Например [c.306]

Таким образом, полученные результаты показывают, что реакции диалкилацилфосфитов с аминами протекают обратимо с образованием адгадов диалкилфосфористых кислот и карбоновой кислоты. Далее в результате взаимодействия исходного диалкилацилфосфита с образующейся карбоновой кислотой (или ее соответствующей аммониевой солью) образуются диалкилфосфористая кислота и ангидрид карбоновой кислоты, причем вследствие взаимодействия последнего с амином регенерируется карбоновая кислота и образуется ее амид. В итоге реакция завершается образованием диалкилфосфористой кислоты и амида карбоновой кислоты [c.155]

Но уже поверхностное сравнение данных табл.1 показывает, что дело обстоит не так просто. В то время как в случае реакции аминов с галоидангидридаии карбоновых кислот (колонка I в табл.1 аналогично ведут себя также галоидангидриды фосфорной кислоты, колонки И и Ш) скорость ацилирования существенно растёт с увеличением диэлектрической постоянной среды, для однотипной реакции со спиртом (колонка V ) колебания в скорости невелики в широком диапазоне изменения полярности растворителей. В случае же взаимодействия аиинов и спиртов с ангидридами карбоновых кислот скорость, наоборот, заметно у ньш тся с ростом диэлектрической постоянной (колонки У Ш ) [c.839]

Эта схема аналогична механизму взаимодействия ангидридов и галоидангадридов карбоновых кислот с аминами [14,17]. Вопрос о влиянии полярности среды на скорость последних реакций и родственных им процессов рассмотрен в [14]. Там был сделан вывод о том, что неспецифический эффект растворителя [c.875]

В реакции с тииранами вводили разнообразные электрофильные реагенты галогеноводороды и их водные растворы, различные неорганические и органические кислоты, галогены, галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот, галогениды серы, фосфора, мышьяка, ацилизотиоцианаты, алкилгалогениды и соединения с кратными связями (нитрилы, кетены, карбонильные и тиокарбонильные соединения, перфторалкены). Кроме того, изучены реакции тииранов с нуклеофильными реагентами (спирты, тиолы, третичные амины) в присутствии инициаторов электрофильных процессов. Наиболее детальное рассмотрение этих реакций проведено А. В. Фокиным и А. Ф. Коломийцем [1]. [c.236]

Нестабильное промежуточное соединение может претерпевать либо перегруппировку с образованием мочевины, либо атаку второй молекулы кислоты и образование ангидрида кислоты. Таким образом, реакция карбодиимида с кислотой представляет собой способ синтеза биологических высокоэнергетических ангидридов кислот. Это дает также потенциальную возможность использовать карбоди-имид для синтеза пептидной связи. Например, ранее уже указывалось, что амины реагируют с ангидридами кислот с образованием пептидной связи. Кроме того, в мягких условиях, при которых карбодиимиды реагируют с карбоновыми кислотами (т. е, комнатная температура), не протекают побочные реакции. Например, [c.83]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Гидразин реагирует с афирами карбоновых кислот обычно легче, чем амины. Простейшие эфиры жирных кислот чаще всего превращаются в гидразиды кислот уже при комнатной температуре в результате экзотермической реакции однако лучше прибегать к непродолжительному нагреванию на водяной бане. Побочная реакция образования И.К -диацилированных гидразипоп, часто наблюдаемая при использовании хлорангидридов н ангидридов кислот, в этом случае встречается очень редко. Приведенные далее примеры характеризуют данный метод, , [c.459]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты также конденсируется с альдегидами в присутствии аминов или уксусного ангидрида. В результате реакции одного моля алифатического альдегида с двумя молями малонового эфира в присутствии амина в качестве конденсирующего средства образуются главным образом ненасыщенные эфиры тетра карбоновых кислот [c.596]

Амиды кислот, как правило, представляют собой хорошо кристаллизующиеся, легко очищаемые вещества. Поэтому они служат-для идентификации как первичных и вторичных аминов (преимущественно в виде ацет- и бензамидов, получаемых из соответствующих ангидридов или хлорангидридов), так и карбоновых кислот (в виде незамещенных амидов, анилидов, бензиЛамидов). Кислоты для этой цели выгодно сначала перевести в хлорангидриды (см. разд. Г, 7,1.5,4), и последние ввести в реакцию с аммиаком или анилином, В ходе качественного анализа карбоновые кислоты оказываются, однако, часто в водном растворе, В этом случае рекомендуется получать анилиды по следующей методике. [c.85]