Алкилирование углеводородов смесью

При каталитическом алкилировании образуется смесь алкилфенолов с различным положением, неодинаковым числом алкильных радикалов и разной их величиной (вследствие использования при алкилировании не индивидуальных углеводородов, а смесей олефи-нов). [c.263]

Алкилирование осуществляют под давлепием 11,5 ат, чтобы при температуре 30—40 при всех обстоятельствах обеспечить наличие жидкой фазы. Тепло реакции алкилирования отводится охлаждающей водой. Молярное соотношение бензола и пропилена составляет 5 1. Объемное соотношение серной кислоты к смеси углеводородов в промышленных установках-выбирают равным 1 1, продолжительность пребывания в реакторе составляет около 20—30 мин. Смесь углеводородов с серной кислотой интенсивно перемешивают в мешалке аналогично процессу алкилирования изопарафинов. Смесь ароматических углеводородов с кислотой эмульгируется значительно легче, чем смесь изонарафинов с олефинами, однако они легче расслаиваются, что вызывает необходимость более интенсивного перемешивания. [c.644]

В камере сгорания двигателя под действием кислорода воздуха и высоких температур углеводороды, смесь которых представляет собой смазочное масло, подвергаются окислению. Легче всего окисляются парафиновые углеводороды, затем нафтеновые, а наиболее стойки к действию кислорода воздуха ароматические углеводороды. Алкилированные ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями нормального строения, обладающие также наиболее пологой кривой вязкости, представляют собой весьма ценную составную часть масел, так как они наиболее устойчивы к действию кислорода воздуха в условиях повышенных температур. [c.15]

Что действительно хлорпроизводные оказывают каталитическое действие на реакцию алкилирования, было показано проведением параллельных опытов в присутствии и в отсутствии хлороформа. В периодическом алкилировании при 330° и давлении 232 ат изобутана этиленом (исходная смесь содержала около 12,5% вес. этилена) было получено лишь 33,3% вес. жидких углеводородов, а в тех же условиях, но в присутствии 1% вес. хлороформа, был получен выход алкилата 141% вес. Продукт, полученный в отсутствии хлороформа, был сильно непредельным, йодное число фракции, кипящей до 160°, равнялось 90, в то время как иодное число этой же фракции, полученной алкилированием в присутствии хлороформа, равнялось 6. С повышением температуры реакции различие между продуктом, полученным в индуцированной хлороформом реакции, и продуктом чисто термической реакции становилось менее заметным, при 400 последняя дала 155% жидкого продукта, в первой же получен выход 232% (на этилен). [c.308]

Тот факт, что продукты, получаемые при алкилировании бутенами-1 и -2 в присутствии серной кислоты и фтористого водорода, меньше различаются между собой, можно легко объяснить, если предположить, что при контактировании смеси изобутана и бутена-1 или -2 с жидким фтористым водородом или серной кислотой наиболее легко проходит реакция присоединения кислоты к олефиновому углеводороду с образованием втор-.бутилового эфира. В результате получается равновесная смесь [c.326]

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше. [c.127]

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

Если истинная Продолжительность реакции выдерживается в оптимальных пределах, то величина объемного соотношения кислота углеводороды не оказывает решающего влияния на процесс. Однако, как было показано в главе III, этот параметр определяет свойства образующейся эмульсии, и при выборе его оптимального значения следует учитывать углеводородный состав перерабатываемого сырья, а также экономичность процесса эмульгирования смесь, содержащая большое количество кислоты, имеет большую вязкость и плотность, вследствие чего требуются большие затраты э нергии на ее перемешивание. От свойств же эмульсии зависят результаты реакции алкилирования. [c.95]

Минеральные масла представляют собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также кислородных, сернистых и азотистых производных этих углеводородов. При работе двигателя масла подвергаются глубоким химическим превращениям окислению, полимеризации, алкилированию, разложению и т. д. при этом образуются кокс, смолистые, асфальтовые и другие вещества. Образо- [c.13]

Непрерывный процесс алкилирования фенола непредельными углеводородами на катионите КУ-2 [21, 276, 277] осуществляется по следующей схеме. Непредельные углеводороды и расплавленный фенол в массовом соотношении 1 1,5 из смесителя через теплообменник при 120—130 С подают в реактор, где поддерживается температура 135—145°С, Продукт алкилирования через теплообменник направляют в отгонную колонну. Отогнанные непрореагировавшие компоненты (смесь фенола и непредельных углеводородов) поступают в холодильник конденсатор, а затем возвращаются в смеситель алкилфенол используется по назначению. [c.248]

Существенно прояснить механизм второй стадии алкилирования, когда на первой применяли изобутилен, помогли два опыта, заключавшиеся в следующем. После контактирования изобутилена с серной кислотой на первой стадии смесь разделили на кислотную и углеводородную фазы. Затем - кислотную фазу, содержащую некоторые растворенные в ней углеводороды или продукты реакции (например, трег-бутилсульфат), контактировали со свежим изобутаном эту смесь обозначим [А]. Углеводородную фазу привели в контакт со свежей 96,5%-ной кислотой эту смесь обозначим [Б] [c.108]

В литературе почти отсутствуют данные по алкилированию ароматических углеводородов смеся ми олефинов, сильно разбавленными водородом, хотя такие смеси часто встречаются в виде отходящих промышленных газов, например при коксобензоль-лом производстве, и уже используются для получения этил- и изопропилбензолов. [c.86]

Продукт АСС — алкилсульфатная смесь — продукт взаимодействия отхода производства дивинила (пенореагента) и алкилированной серной кислоты, которая является отходом производства алкилирования углеводородов бутан-бутиленовой фракции. Исходные вещества недефицитны и дешевы. Примерный состав АСС, % алкилсульфаты — 7—9 сульфокислоты— 4—6,2. . [c.137]

Алкилароматические углеводороды, смесь олефиновых и парафиновых углеводородов Продукты алкилирования ароматических углеводородов Н3РО4 на кизельгуре 200° С [112] [c.404]

Применение фтористого бора и его соединений с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой в качестве катализаторов алкилирования олефинами фенолов, галоидфенолов, нитрофенолов, алкилфениловых эфиров и тиофенола изучено С. В. Завгородним [164—168]. Им показано, что алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии BFg-0( 2H5)2 протекает легче, чем алкилирование углеводородов, и не сопровождается побочными реакциями. В зависимости от условий в качестве конечных продуктов получаются алкилфенолы или их алкиловые эфиры, а чаще смесь тех и других. Соотношение между продуктами эфирного и фенольного характера и общий выход их зависят от химической природы реагентов, температуры, продолжительности реакции, присутствия растворителей и других факторов. [c.141]

Согласно литературным данным [2], при алкилировании фенола (или его гомологов) непредельными углеводородами в присутствии катализатора — феноксида алюминия наблюдается преимущественное алкилиров ние фенола в орто-положение к гидроксилу. Реакционная способность олефина в этой реакции увеличивается в ряду этилен —> пропилен —> бутилен —> изобутилен. Если алкилирование бутиленом (смесь бутена-1, тпракс-бутена-2 и 1 цс-бутена-2) проходит при температуре 190—200 °С и давлении 45 ат, то с разветвленным олефином (изобутиленом) реакция протекает с количественным выходом целевого продукта уже при температурах 100—110 °С и давлении 15—18 ат. [c.132]

Установки полимеризации и алкилирования углеводородов относятся к категории огневзрывоопасных установок. Углеводороды представляют собой легко воспламеняемый горючий материал. В смеси с воздухом углеводородные пары и газы образуют огнеопасную и взрывоопасную смесь. [c.145]

Этилсульфат (нижний слой) может быть легко отделен от углеводородной части (верхний слой) и далее превращен в этиловый спирт, как это описано выше. Смесь алкилированных углеводородов и избыточного изобутана ректифицируют, изобутан отделяют и вновь используют для растворения углеводородов крекинг-газа. Образовавшийся алкилат является готовым компонентом моторного топлива с высокой октановой характеристикой. Такой метод получения этилового спирта одновременно с алкилатом весьма нерспективен для промышленного использоваипя. [c.77]

Указывается также, что реакция эфиров высших алифатических кислот с ароматическими углеводородами или фенолами в присутствии хлористого алюминия применяется для производства алкилированных углеводородов или фенолов [32]. Приводится пример получения продукта (т. кип. 230—265/13 мл), состоящего главным образом из цетил-фенола, путем постепенной обработки 80 частями хлористого алюминия смеси из 200 частей спермацета и 50 частой фепола реакционную смесь выдерживают около 1 часа при 100° и затем нагревают 2 часа при 150—175°. [c.677]

В виду того, что свободные радикалы в противоположность ионам карбония способны в условиях алкилирования отнимать водород как от нормальных, так и от разветвленных парафиновых углеводородов, термическому алкилированию (но не каталитическому) могут легко подвергаться пропан и другие н-алканы. Так, при алкилировании пропана с этиленом получается смесь н- и изопентанов, образующихся в результате присоединения радикалов к- и изопропилов к этилену [16]. [c.232]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Наконец, становится ясным, что полное понимание механизма реакции Фриделя — Крафтса невозможно без детального представления о характере взаимодействия между различными компонентами типичной реакционной смеси. Такая смесь включает галоидный металл МХ , галоидо-водород НХ, галоидный алкил RX, ароматический углеводород АгН и один или несколько алкилированных продуктов ArR или ArRj. В настоящее время известно, что многие из этих индивидуальных компонентов реагируют между собой с образованием продуктов присоединения или комплексов, а получающиеся при этом продукты должны рассматриваться как важные составные части реакционной смеси. Поэтому следует рассмотреть данные, относящиеся к этим взаимодействиям, прежде чем перейти к детальному обсуждению механизма реакции Фриделя — Крафтса. [c.430]

Для алкилирования используются фракции, кипящие в пределах 170—270°. Лучшим сырьем для производства моющих средств является смесь из 60—80% тетрамера и 40—20% пентамера. Димеры и трпмеры, образующиеся в процессе полимеризации, либо используются как компоненты бензинов, либо могут возвращаться на установку полимеризации. Исследовалась возможность использования других полимеров, например из фракций С4, но их нрименение менее эффективно из-за большей разветвлеппости их и склонности к деполимеризации в последующей стадии алкилирования ими ароматических углеводородов. [c.504]

Для улучшения тех или иных характеристик базовых бензинов применяют высокооктановые компоненты, антидетонационные свойства которых приведены в табл. 24. Некоторые высокооктановые компоненты получают в результате специальных процессов (алкилирование, изомеризация, полимеризация), поэтому их стоимость, как правило, выше стоимости базовых бензинов добавляют такие компоненты обычно в небольших объемах. Наиболее распространенным компонентом бензинов является смесь низко-кипяших углеводородов с различными пределами кипения. Широкую фракцию низкокипящих углеводородов называют газовым бензином, более узкие фракции с преобладанием того или иного углеводорода именуют по названию преобладающего углеводорода. Для приготовления товарных автомобильных бензинов используют низкокипящие углеводороды, выделенные из продуктов прямой перегонки или вторичных процессов, а также не вступившие в реакции при процессах алкилирования или полимеризации (отработанные бутан-бутиленовая, пентан-амиленовая фракции [c.163]

Реагент АСС (алкилсуль-фатная смесь) — продукт взаи модействия отхода произвол- 10 ства дивинила завода синтетического каучука (пенореа- гента ПР) и алкилированной серной кислоты (АСК), которая является отходом производства алкилнрования углеводородов бутан-бутиленовой фракции Ново-Уфимского нефтеперерабатывающего завода. [c.81]

В промышленности алкилированию чаще всего подвергают изобутан и значительно реже изопентан. Из олефинов наибольшее применение как алкилирующие агенты нашли н-бутилены (смесь 1- и 2-изомеров), которые с изобутаном дают алкилат, богатый углеводородами Са и часто называемый просто изооктаном. Нередко в качестве сырья берут бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов, содержащую все необходимые реагенты и очищеннук> от бутадиена. [c.264]

Серная кислота и изобутан поступают в шервую секцию слева, и эмульсия перетекает через вертикальные перегородки из одной екции в другую. Вторая справа секция служит сепаратором, в котором кислота отделяется от углеводородов и возвращается на алкилирование. Через последнюю перегородку перетекает смесь углеводородов, поступающая на дальнейшую переработку. [c.266]

Алкилирование бензола олефинами при контакте с серной кислотой в жидкой фазе является бимолекулярной реакцией, не осложняющейся деалкилированием (в отличие от AI I3). При пропускании через смесь ароматического углеводорода и катализатора газообразных олефинов реакция соответствует первому порядку, так как концентрация олефина незначительна, а растворимость его сохраняется постоянной при определенной температуре. С ростом температуры скорость реакции снижается из-за уменьшения концентрации растворенного олефина. [c.47]

Циклопропан, как алкилирующий агент в реакции с бензолом при контакте с катализатором А1С1з был использован В. Н. Ипатьевым с сотр. в конце 30-х годов. Образующаяся при алкилировании смесь углеводородов не отличалась по составу [c.131]

Ранее было установлено [126, 13], что на процесс алкилирования влияет присутствие в реакционной смесн кислоторастворимых углеводородов, обычно называемых темным остатком или высоконенасыщенными полимерами. Считается, что в этом темно.м остатке присутствует смесь насыщенных и ненасыщенных карбкатионов, которые могут выступать в качестве промежуточных форм при переносе гидрид-ионов от молекулы йзобутана к алкильным катионам. Если предположить, что перенос гидрид-иона является лимитирующей стадией, то этому процессу, вероятно, будут способствовать увеличение скорости и повышение селективности алкилирования в целом. Настоящая работа посвящена исследованиям катионоактивных веществ, успешно используемых для этих целей на промышленных установках. [c.14]

Образование высоконенасыщенных полимеров. Эти полимеры (часто называемые кислоторастворимыми при фтористоводородном алкилировании или темным остатком при сернокислотном алкилировании) представляют собой довольно сложную смесь высоконенасыщенных циклических углеводородов. Они являются побочными продуктами реакций грег-бутилкарбоний-ионов и образуются в результате сложной цепи превращений. Основную массу полимерного остатка при фтористоводородном алкилировании составляют молекулы, содержащие от двух до четырех углеродных колец с пятью или шестью атомами С в каждом [15]. На одну молекулу полимера приходится от 2,5 до 3 двойных связей, т. е. это соединения с дефицитом водорода. Теряемый при их образовании водород, по-видимому принимает участие в обрыве цепи, т. е. идет на образование изобутана (а если в сырье имеется пропилен,— на образование пропана). Присутствие в катализаторе (НР) кислоторастворимого полимера в количестве до 1% не оказывает положительного влияния на алкилирование. Если же его количество превышает 1%, снижается выход и ухудшается качество алкилата. [c.40]

На установке с реактором Strat o (рис. 1) смесь олефинов с рециркулирующим изобутаном направляют по периферии в каждый реактор 2 (на схеме показан один), тде в эмульсии типа углеводород в кислоте протекает экзотермическая реакция алкилирования. Смесь из реактора подают в отстойник 1 для разделения кислотной и углеводородной фаз (кислоту возвращают в реактор). На потоке углеводородной фазы из отстойника установлен клапан-регулятор давления до себя , чтобы поддерживать смесь в реакторе и отстойнике в жидком состоянии. За клапаном давление снижается, часть углеводородов испаряется, охлаждая жидкость, оставшуюся неиопаренной. Этот поток затем испаряется в трубках теплообменника, регулируя температуру реакции. [c.205]

Большой объем работ, связанных с разработкой двухстадийного алкилирования, был проделан целым рядом нефтеперерабатывающих фирм [3]. В этом процессе существенно уменьшается фракционирующая часть, являющаяся наиболее дорогостоящей секцией установки. Наряду с исследовательскими работами на пилотной установке было проведено несколько испытаний в заводских условиях. Олефин абсорбировали отработанной или рециркулирующей серной кислотой, нереакционноспособные компоненты и парафиновые углеводороды удалялись на стадии абсорбции, а смесь кислоты с олефинами поступала на алкилирование. Удаление инертных примесей способствовало повышению октанового числа алкилата и снижению нагрузки на колонну депропанизации, где получают циркулирующий изобутан. Однако слабым местом процесса являлся более высокий расход кислоты. Еще одним недостатком (или, во всяком случае, усложнением) процесса было то, что когда абсорбцию проводили с очень высокой степенью превращения серной кислоты в эфиры в жидкой фазе, значительное количество нейтральных эфиров (диалкилсульфатов) оказывалось преимущественно в углеводородной фазе, а не в кислотной. Хотя фракционирование и является наиболее дорогостоящей секцией установки, введение в практику системы охлаждения отходящим потоком в 1953 г. [4, 5] и системы изостриппинга в 1956 г. способствовало снижению затрат на фракционирование. Обе эти системы позволили уменьшить колонну деизобутанизации и снизить эксплуатационные затраты на выделение циркулирующего изобутана фракционированием. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология