Продукты алкилирования парафиновых углеводородов

Процесс алкилирования парафиновых углеводородов олефинами используют для получения высокооктановых компонент моторных топлив, а алкилирование ароматических углеводородов дает возможность получать этилбензол или изопропилбензол и т. п., которые являются важными промышленными продуктами. [c.91]

ПРОДУКТЫ АЛКИЛИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.189]

Побочные реакции. Каталитическое алкилирование изопарафиновых углеводородов олефинами всегда сопровождается образованием так называемых аномальных продуктов. Это — парафиновые углеводороды, молекулярный вес которых пе равен сумме молекулярных весов 1 моля парафинового углеводорода и 1 или нескольких молей олефина. Так, [c.313]

В этом разделе приводится краткий обзор продуктов, получаемых при алкилировании парафиновых углеводородов различными олефинами и алкилга-логенидами как при термическом процессе, так и в присутствии хлористого алюминия и других галоидных катализаторов Фриделя-Крафтса, фтористого водорода или серной кислоты. [c.189]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлорида алюминия образуются такие побочные продукты, как парафиновые углеводороды С4—Сэ, н-пропилбензол н алкилбензолы с числом атомов углерода в алкильной группе, не соответствующем их числу у исходного олефина. Образование диалкилпроизводных, в основном мета- и пара-изоиеров, связывают с протеканием реакций изомеризации, диспропорционирования и переалкилирования изопропил- и диизопро-пилбензолов [232]. Содержание примесей в алкилате растет при повышении температуры реакции, концентрации катализатора и времени его контакта с алкилатом. Кинетические характеристики процесса образования примесей в интервале температур от 100 до 130 °С представлены на рис 6.10. [c.248]

Индуцированное термическое алкилирование. Термическое алкилирование парафиновых углеводородов протекает при более мягких условиях, если к реакционной смеси парафина с олефином добавить небольшое количество (1—3% от веса суммарного сырья) алифатического галоидо- или нитропро-изводного [26]. В этом случае алкилирование протекает прп 300—400° п давлении 210 ат и выше. Образуются примерно такие же продукты, как получаемые при чисто термическом алкилировании. [c.190]

Впервые алкилирование парафиновых углеводородов ациклическими [242] олефинами в присутствии к С было осуществлено В.Н. Ипатьевым в 1932 г. Было показано, что в реакцию алкилирования вступают как изо-, так и н-парафины за исключением метана и этана. При этом установлено, что повышение давления приводит к увеличению скорости реакции и выходу продуктов алкилирования [243]. Подробное исследование каталитических свойств и влияние на них различных промоторов предпринято в работах [244,245]. [c.32]

Применение дифенильной смеси при разгонке алкилатов позволило улучшить технологию процесса, провести полную его автоматизацию и достаточно гибко проводить сложный процесс алкилирования парафиновых углеводородов, связанный с одновременным получением нескольких продуктов при различных температурных режимах (тяжелый, легкий алкилаты и изобутан, рециркулирующий в системе). [c.132]

Этот олефин может вступать во взаимодействие с изопентаном, что приводит вне зависимости от того, каким был исходный алкен, к образованию парафинового алкилата С . Так же может протекать реакция с участием метилциклопентана. В результате этих реакций, а также вследствие перегруппировки продуктов алкилирования, приведенных в табл. 3, образуются соединения, которые присутствуют в смесях, получаемых при алкилировании ряда других насыщенных углеводородов /17/. [c.145]

Окисление углеводородов является одним из основных направлений современного нефтехимического синтеза [1, 2], роль которого в развитии органической химии трудно переоценить. В настоящее время в промышленности осуществляется каталитическое жидкофазное окисление высших парафиновых углеводородов в высшие алифатические спирты и кислоты [3]. В последние годы большой интерес проявляют исследователи к жидкофазному автоокислению углеводородов кислородом воздуха в гидроперекиси При этом особое внимание привлекает автоокисление алкилароматических углеводородов и некоторых их производных в гидроперекиси. Это объясняется легкостью синтеза алкилароматических углеводородов на основе реакции алкилирования, как показано в главе И, легкостью окисления многих из них в гидроперекиси и широким применением последних в качестве инициаторов процессов полимеризации и исходного сырья в производстве мономеров для получения синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон и других продуктов, важных для народного хозяйства. [c.244]

Как известно, продукт сернокислотного алкилирования изобутана бутенами состоит почти целиком из парафиновых углеводородов разветвленного строения. С целью установления углеводородного состава алкилата и потенциального содержания в нем 2,2,4-триметилпентана были подвергнуты разгонке два образца продукта, полученных с Гурьевского и Орского нефтеперерабатывающих заводов. [c.142]

Термическое алкилирование пропана. Реакцию пропана с этиленом при 510° и 315 ат проводили в потоке путем циркуляции парафинового углеводорода через облицованные медью стальные т]>убы с подачей олефина в нескольких точках небольшими порциями для подавления полимеризации поддержанием высокого отношения парафин олефин [12]. При общем молярном отношении 6,5 и продолжительности контакта около 5 мин. основными продуктами алкилирования были изопентан и к-пентан, полученные с выходами соответ--ственно 27 и 8% от теоретического. В результате дальнейшей реакции пентана образовался гептан с выходом 4%, В качестве побочных продуктов присутство- [c.189]

Олефины, в отличие от парафиновых углеводородов, значительно больше реакционноспособны в присутствии алюмосиликата. Они претерпевают реакции распада, изомеризации, полимеризации (при низких температурах). Распад олефинов сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых получаются легкие углеводороды насыщенного характера, а на катализаторе образуются коксовые отложения, являющиеся продуктами глубокой конденсации. Циклоолефины легко изомеризуются в насыщенные алкилированные нафтены. Например, циклогексен дает метилциклопентан и продукты конденсации ароматических углеводородов. [c.163]

Депрессорные присадки, понижающие температуру застывания и облегчающие прокачиваемость нефтепродуктов при низких температурах. В качестве таких присадок в основном используют продукты алкилирования нафталина или фенола хлорированным парафином (па-рафлоу, депрессор АзНИИ, АФК, АзНИИ-ЦИАТИМ-1 и др.) продукты конденсации алкилфенола с фталевым ангидридом или фталилхлоридом (сантопур и его разновидности) высокомолекулярные полимеры эфиров мет-акриловой кислоты и одноатомных спиртов С7—С (полиметакрилаты) продукты окисления парафиновых углеводородов и их соли, высокомолекулярные кетоны. На практике часто используют высококонцентрированные растворы присадок в маслах. [c.174]

В качестве депрессорных присадок используют продукты алкилирования нафталина или фенола хлорированным парафином (депрессор АзНИИ, АзНИР1-ЦИАТИМ-1, АФК, парафлоу), продукты конденсации алкилфенола с фталевым ангидридом или фталилхлоридом (сантопур и др.), высокомолекулярные полимеры эфиров метакриловой кислоты и одноатомных спиртов от С до i6 — полиметакрилаты (ПМА Д), продукты окисления парафиновых углеводородов и их соли. Обычно применяют не технические продукты, а высококонцентрированные растворы присадок в маслах. Эффект депрессии достигается также некоторыми моющими присадками. [c.308]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Алкилароматические углеводороды, смесь олефиновых и парафиновых углеводородов Продукты алкилирования ароматических углеводородов Н3РО4 на кизельгуре 200° С [112] [c.404]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

Инициированное термическое алкилирование. Термическое алкилиро-вание.парафигговых углеводородов можно осуш ествить в мягких условиях, если к смеси парафинового и олефинового углеводородов добавить небольшие количества (1—3% вес. на о бщ ую загрузку) таких веществ, как алифатические галоидные или нитросоединения [33]. Парафиновые углеводороды с прямой и разветвленной ценью алкилируются ири 300—400° и давлении 210 ат и выше. При этом получаются такие же продукты, как и при чисто термических реакциях это указывает на то, что и здесь имеет место свободно-радикальный механизм реакции, а катализаторы служат в качестве инициаторов цеии путем распада их с образованием радикалов при сравнительно более низкой температуре, чем в случае углеводородов. [c.308]

Деструктивное алкилирование. Образование многих аномальных продуктов алкилирования, видимо, является следствием дальнейшей реакции первичных продуктов алкилирования с исходным изопарафиновым углеводородом и в меньшей стенени с другими парафиновыми углеводородами реакционной смеси. Эту побочную реакцию можно рассматривать как включающую диссоциацию первичного продукта на новые парафиновые углеводороды и олефины с последующей реакцией олефинов с исходным изопарафином и в меньшей степени новых парафинов с исходным олефином. Эта побочная реакция, которую можно назвать деструктивным алкилированием , подобна реакции автодеструктивного алкилирования нарафиновых углеводородов, которая приводит к превращению их в более или менее высокомолекулярные парафиновые углеводороды [21]. [c.316]

Так как изопентан и 2,3-диметилбутан являются побочными продуктами алкилирования изобутана пропиленом в присутствии сорной кислоты, которая сама по себе является слабым,ката.тизатором алкилирования изобутана этиленом, приведенный выше механизм, вероятно, менее правдоподобен, чем механизм, включающш участие реакции деструктивного алкилирования (согласно последнему промежуточный гептил-иоп теряет протон, образуя олефиновый углеводород, который затем алкили-руетг исходный парафиновый углеводород). Итак, используя снова в качестве примера реакцию алкилирования изобутана пропиленом, предполагают, что 2,4-диметилпвптеп-2 реагирует с изобутаном, давая в конечном счете изоиентан и 2,3-диметилбутан [c.317]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

При деструктив ном алкилировании часть продуктов разлагается с образованием смеси олефиновых и парафиновых углеводородов иного моле улярного веса, чем компоненты исходного сырья. Взаимодействие этих углеводородов с сырьем приводит к большому разнообразию продуктов алкилироваиия, выкипающих в пределах температур 28—260°С [c.8]

Значительно менее, нежели изомеризация н-бутана, изучен этот процесс в прилож енип к высшим гомологам ряда парафиновых углеводородов, где он нередко протекает значительно сложнее, сопровождаясь реакциями крекинга и автодеструктив-ного алкилировання, как видно из работ А. Д. Петрова, Д. Н, Андреева и А. П. Мещерякова [42], Калингерта и Битти [43], Б. Л. Молдавского с сотрудниками [44] и др. Так, например, наличие неогекеана в числе прочих побочных продуктов [c.133]

Прочие реакции различных углеводородов. Реакцией, возможной в условиях каталитического крекинга, является алкилирование ароматических углеводородов. Оно нежелательно, так как образующиеся более тяжелые продукты способны алкилирораться дальше или конденсироваться с образованием кокса при этом выход бензина уменьшается. Крекинг сложных углеводородов может затрагивать иногда какую-либо часть молекулУ независимо от других ее частей. Например, длинные парафиновые цепи нафтеновых и ароматических углеводородов расщепляются так же, как если бы они были независимыми парафиновыми углеводородами. [c.51]

Алкилирование — реакция, в которой парафиновые или ароматические углеводороды, взаимодействуя с олефиновыми, образуют углеводороды большей молекулярной массы. Реакцию проводят как в присутствии катализатора, так и без него, при высоких температурах и давлениях. Так, взаимодействие изобутана с этиленом при 510 °С и 21—35 МПа ведет к образованию изогексанов с выходом около 25% от теоретического. При высоких температуре и давлении можно проводить алкилирование и других парафиновых углеводородов олефиновыми. Применение катализаторов позволяет упростить аппаратурное оформление процесса и увеличить выход целевых продуктов. Термическому алкилированию подвергаются как нормальные, так и изопарафиновые углеводороды каталитическому— только парафиновые, содержащие третичный атом углерода. [c.300]

Алкилирование протекает по карбоний-ионному механизму. Наиболее достоверен, видимо, вариант, предложенный Шмерлин-гом [16, 201], согласно которому реакция интенсифицируется взаимодействием следов олефина с протоном (первая стадия). Возникающий ион реагирует с изопарафином, при этом образуются новый ион и парафиновый углеводород (вторая стадия). Затем этот новый ион присоединяется ко второй молекуле олефина с образованием иона большей молекулярной массы (третья стадия). На четвертой стадии происходит перегруппировка этого иона вследствие миграции заряда вдоль углеродной цепи. Пятая, последняя стадия — взаимодействие этого иона с изопарафином по третичной углерод-водородной связи с образованием конечных продуктов реакции и новых карбоний-ионов, способных продолжить цепь. Например, алкилирование изобутана бутеном-2 можно представить следующей схемой [c.300]

Эти нефтепродукты получают при помощи фракционирования сырой нефти, термического крекинга и риформинга, легкого крекинга (висбре-кии1 а), каталитического крекинга и риформинга, фракционирования жидких продуктов крекинга, стабилизации бензина и концентрирования газоп, алкилирования газообразных парафиновых углеводородов олефинами, полимеризации газообразных олефинов. [c.218]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты кроме основной протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности, что положительно сказывается на качестве конечного продукта - авиаалкилата. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет автоалкилирование, обусловленное способностью серной кислоты катализировать реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов. При взаимодействии с кислотой часть молекул изопарафина, например изобутана, дегидрируется в изобутилен, который взаимодействует с новой порцией изобутана. Автоалкилирование всегда сопровождает основную реакцию алкилирования, но особенно интенсифицируется при резком недостатке олефинов в отдельных участках реактора. В общем виде реакцию автоалкилиро- [c.5]

В процессе глубокого превращения при гидрокрекинге протекают разнообразные реакции расщепление, изомеризация, алкилирование, гидроде-алкилирование и др. Парафиновые углеводороды, расщепляясь, дают олефины и парафины меньшей молекулярной массы. Изоолефины, насыщаясь водородом, переходят в изопарафины н-олефины предварительно изомеризу-ются и затем гидрируются. Благодаря этому в продуктах гидрокрекинга наблюдается значительная концентрация изопарафинов (особенно низкомолекулярных). Возможна и изомеризация н-парафинов. [c.74]

Одновременно с помощью разработанного подхода найдено, что в сложных каталитических процессах нефтепереработки с побочным выделением метана метан можно использовать и для наращивания длины цепи углеводородных молекул. Найдены условия возможности протекания таких сопряженных реакций. Предложены новые процессы прямого каталитического алкилирования парафиновых соединений легкими алканами с целью вовлечения легких алканов (С1-С4) в процессы нефтепереработки (процесс Биформинг")Рассчитаны термодинамические параметры, необходимые для реализации процесса "Биформинг". Показано, что использование легких углеводородов позволяет повысить выход целевых жидких продуктов нефтепереработки на 10-15% по сравнению с традиционными процессами переработки [c.57]

Для алкилирования бензола требуются только монохлорпроизвод-ные парафиновых углеводородов, хлорирование же осуществляется так, что продукты хлорирования содержат еще значительное количество парафиновых и нафтеновых углеводородов, не вошедших в реакцию, от которых трудно избавиться в дальнейших технологических стадиях нроизводства [c.419]

Каталитическая реакция характеризуется более высокой избирательностью. Поэтому основные продукты каталитического и термического процессов оказываются различными. Например, в продуктах термического алкилирования изобутана этиленом из изомерных гексанов преобладает неогексап (2,2-диметилбутан), в то время как в присутствии хлористого алюминия как катализатора основным продуктом является диизопропил (2,3-диметилбутан). При терхмическом процессе этилен реагирует легче, чем высокомолекулярные олефины в присутствии катализаторов наблюдается обратное соотношение. Термическое алкилирование протекает как с н-, так и изопарафипами каталитическое — только с парафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Каталитические процессы экономически более выгодны, так как позволяют повысить избирательность реакции и проводить процесс в более мягких условиях. Поэтому промышленное осуществление их более целесообразно. В связи с этим реакция термического алкилирования не приобрела важного значения для нефтеперерабатывающей промышленности. [c.177]

Как указывалось выше, в противоположность термическому алкилированию каталитическое алкилирование протекает только с изопарафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Образуюш,иеся при этом продукты отличаются от тех, которые должны получаться в результате простого присоединения алкильной группы и водородного атома по месту двойной связи олефина. Кроме того, в качестве побочных продуктов всегда образуются два парафиновых углеводорода, один, — содержащий такое же число углеродных атомов, как олефин, и второй, — содержащий вдвое большее число углеродных атомов, чем изопарафин. Нанример, алкилирование пзобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия дает 2,3-диметилбутан в качестве основного продукта и этан и октаны (а также изопентан) в качестве важне11ших побочных продуктов. Аналогично прп алкилировании изобутана пропиленом получаются 2,3- и 2,4-диметилпентаны в качестве основных продуктов и пропан и триметилпентаны (на ряду с изонентаном и 2,3-диме-тилбутаном) в качестве важнейших побочных продуктов. Разумеется, механизм каталитического алкилирования должен объяснять образование всех этих соединений. [c.180]

Этот процесс был разработан фирмой UOP и является неотъемлемой частью процесса превращения нормальных парафиновых углеводородов в моноолефины. Его назначение — увеличение выхода моноолефинов, т.е. селективности процесса, за счет гидрирования побочных продуктов Пакол-процесса, в частности диолефинов в моноолефины. Наличие диолефинов при попадании их в реактор алкилирования приводит к образованию более тяжелого ал- [c.279]

Из табл. 71 видно, что высокое давление тормозит термический крекинг исследованных парафиновых углеводородов. Торможение не может быть отнесено за счет смеп] ения химического равновеспя. Об этом свидетельствует, в частности, сопоставление результатов термического и каталитического крекинга н. гептана, проведенное теми же авторами такое сопоставление показывает, что при каталитическом крекинге распад углеводорода и образование газообразных и низкокипящих жидких продуктов происходят значительно интенсивнее, чем при термическом крекинге в тех же условиях температуры и давления. Необходимо иметь в виду, что при высоких давлениях усиливаются реакции полимеризации, гидрирования и алкилирования, которые существенно снижают значение свободной энергии суммарного процесса крекинга под давлением. [c.217]

Рассмотрим теперь некоторые работы ио гетерогенно-катали-тическим процессам алкилирования под высоким давлением. В большой серии исследований Л. X. Фрейдлина, А. А. Баландина и И. ]И. Назаровой было изучено алкилирование (в присутствии окисно-алюминиевых катализаторов) н. бутана этиленом [436], пропиленом [437] и бутиленом [438], алкилирование н. пептана пропиленом [439], н. гептана пропиленом [438], пропана и изоиентана этиленом [440]. Авторами показано, что пропан алкилируется труднее других нормальных парафиновых углеводородов с большим молекулярным весом. Этилен оказывается в реакциях алкилирования более реакционноспособным, чем пропилен и бутилен. Для нолучения оптимальных выходов алкилатов и ожидаемых фракций, содержащих продукты первичного алкилирования, авторы проводили реакцию при температуре около 450 и давлениях 400—600 атм. При более низких давлениях и температурах превалируют реакции полимеризации, а при более высоких температурах все большую роль приобретают процессы крекинга. Указанными авторами установлено наличие последующего алкилирования образующихся парафинов. При гетерогенно-каталитическом алкилировании, как и при термическом процессе, олефин присоединяется иреимущественно ко второму углеродному атому парафина. [c.239]

В связи с ужесточением требований к содержанию ароматических углеводородов в бензинах (в перспективе в экологически чистом автобензине содержание, % (об.), бензола должно быть не более 0,8 ароматических зтлеводородов - 25, в том числе ксилолов не более 5 олефинов - 5 кислорода - 2,7 серы - 250 ppm.) высокооктановые бензины должны содержать меньше ароматических углеводородов и больше разветвленных парафиновых углеводородов при практически полном отсутствии серусодержащих соединений. Этого можно достигнуть, например, компаундированием продуктов каталитического риформинга и изомеризации парафиновых углеводородов и их смесей, имеющих высокие октановые числа, путем алкилирования пропиленом бензиновой фракции, содержащей бензол, [c.773]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология