Дисперсия света молекулярная

В табл. 57 приведены не только экспериментальные величины рефракций, экстраполированных на Х = оо, но (при отсутствии данных по дисперсии света) и значения Rd молекул, которые в этом случае отмечены звездочкой. Для вычисления таких молекулярных рефракций необходимо пользоваться значениями ковалентных и ионных рефракций для . = D. [c.124]

Теория должна объяснить происхождение разностей пь — о и хь — Ив (т.е. Ёь—Ёо) и установить связь между этими величинами и строением вещества. В обычной оптике — теории преломления и дисперсии света — размеры молекул считаются бесконечно малыми по сравнению с длиной волны света X. Иными словами, не учитываются различия в фазах световой волны в различных точках молекулы. Величины порядка г/Х, где г — длина порядка размера молекулы, считаются пренебрежимо малыми. Для малых молекул и видимого света г/Х 10 для истолкования оптической активности необходим учет разности фаз световой волны в разных точках молекулы [77—79]. Исключительно высокая чувствительность оптической активности к изменениям молекулярной структуры этим и объясняется — спектрополяриметрия есть по существу молекулярная интерферометрия. [c.292]

Б. В. Иоффе (МГУ им. Ломоносова) предложил метод определения ароматических углеводородов, основанный на свойствах относительной дисперсии света. Последняя величина представляет собой отношение разности удельных (или молекулярных) рефракций для двух лучей различной длины волны к удельной (молекулярной) рефракции для третьего луча, расположенного в спектре между первыми двумя. , [c.33]

Величина — Н (см. табл. 28), называемая молекулярным светорассеянием или молекулярной дисперсией света, также является характерной величиной для определения состава и строения органических веществ. [c.542]

Несмотря на ряд достижений квантово-механич. описания нек-рых О. с. вещества (напр., дисперсии света), такое описание не удается осуществить из-за математич. трудностей. Однако квантово-механич. рассмотрение явлений молекулярной оптики показало принципиальную возможность применения именно в оптике классич. моделей. Такие модели непригодны для точных расчетов, однако соответствие между результатами квантово-механич, и классич. рассмотрений оптич. явлений дает возможность построить полуэмпирич. теорию молекулярно-оптич. явлений, дающую не только качественное, но и количественное их объяснение. [c.246]

Дисперсия. Дисперсия света вызывается тем, что у всех веществ их преломляющая способность неодинакова по отношению к световым волнам разной частоты. Разность между молекулярными рефракциями данного вещества, измеренными при двух различных частотах (например, для а- и у-линий водорода), называется молекулярной дисперсией и обозначается знаками или [c.487]

Для приближенной оценки строения углеводородов, содержащихся в отдельных образцах сырья, мы воспользовались номографическим методом [13, 14]. Этот метод аналогичен более известному кольцевому методу и отличается от него тем, что позволяет приближенно оценить различные структурные элементы молекулы (ароматические кольца, циклановые кольца, алкильные цепи) при совместном присутствии ароматических и непредельных углеводородов. Не вдаваясь в детали метода, укажем, что для производства анализа требуется измерить плотность, показатель преломления, дисперсию света, бромное число, молекулярный вес н элементарный состав исследуемых продуктов. Значения этих показателей даны в табл 1, а результаты анализа для нескольких видов сырья приведены в табл. 2. [c.142]

Влияние перечисленных факторов на светопропускание стеклопластиков существенно только в том случае, если показатели преломления волокна и связующего неодинаковы. Поэтому идеальным случаем является равенство Пс=Па. Однако достижение этого равенства возможно лишь с весьма существенными ограничениями. Показатели преломления связующего и стеклянного волокна при колебаниях температуры изменяются по-разному, и полное равенство наступает при строго определенной температуре. Показатель преломления синтетических смол возрастает с увеличением их молекулярной массы в процессе полимеризации. Конец же полимеризации предсказать трудно, так как он зависит от многих причин (тип и количество отвердителя, температура, влажность воздуха и т.д.). В связи с различиями в дисперсии света компонентами стеклопластик может быть оптически однородным только для определенного монохроматического света, который будет пропускаться полностью, а свет с другими длинами волн в той или иной степени будет рассеиваться. [c.174]

Взаимодействие между молекулами адсорбата и адсорбентом может иметь различный характер. Молекулярные силы, вызывающие отклонения свойств реальных газов от идеальных законов, действуют и при адсорбции. Это в основном так называемые дисперсионные силы, вызываемые согласованным движением электронов в сближающихся молекулах. Вследствие движения электронов даже молекулы с симметричным (в среднем) распределением электронной плотности обладают флуктуирующими (колеблющи- мися по направлению) отклонениями этой плотности от средней, т. е. флуктуирующими диполями, квадруполями и т. д. При сближении молекул движения этих флуктуирующих диполей, квадру-полей и т. д. разных молекул перестают быть независимыми, что и вызывает притяжение. Эти силы называются дисперсионными потому, что флуктуирующие диполи вызывают явление дисперсии света. Часто имеют значение электростатические силы — ориентационные силы, проявляющиеся при адсорбции полярных м Олекул на поверхностях, несущих постоянные электростатические заряды (ионы, диполи), и индукционные силы, обусловленные появлением в адсорбирующихся молекулах дипольных моментов, наведенных зарядами поверхности, или появлением дипольных моментов в [c.414]

Функция Я называется молярной (молекулярной) рефракцией. Очевидно, что вследствие дисперсии света, если е определяется при больших длинах волн, т. е. малых частотах, то Р при близких длинах волн. Если уравнение (IV.21) используется применительно к значениям п, полученным для видимого света, получается погрешность, поскольку видимый свет смещает только электроны, но не ядра атомов. Но все же и в этом случае значения Р и не слишком расходятся для веществ, у которых Р и д/4 достаточно близки. [c.349]

Эти эффекты встречаются для всех видов излучения, включая поглощение и дисперсию звука. Поскольку гл. 16 посвящена методам ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса, можно отметить, что в этих случаях явления поглощения и дисперсии аналогичны тем, которые обсуждались выше. С точки зрения классической физики эти явления объясняются уменьшением амплитуды колебаний гармонических осцилляторов. Когда атомные или молекулярные осцилляторы начинают двигаться под действием световой волны, они поглощают, и поглощение имеет максимум при резонансной частоте. Поскольку осциллирующие электроны излучают свет, взаимодействие рассеянного света с падающим излучением приводит к дисперсии. [c.484]

Прохождение света наблюдается для прозрачных систем, в которых частицы гораздо меньше длины волны падающего света. Это имеет место в случае истинных растворов (молекулярно-ионная дисперсия) и большинства индивидуальных жидких веществ. [c.89]

ТО луч будет незаметен в том случае, если раствор молекулярно диспергирован и совершенно свободен от частичек пыли, но в коллоидном растворе получается светлый конус, конус Тиндаля . Этим способом часто пользуются для обнаружения коллоидной дисперсии. Очень мелкие частички рассеивают свет повеем направлениям, даже если они слишком малы, чтобы отразить его. Рассеянный свет, кроме того, поляризован, что позволяет отличить это явление от флюоресценции. [c.143]

В литературе имеются высококачественные эмпирические данные по и при высоких давлениях, К сожалению, интервал температур большинства таких исследований невелик, редко превышает 120°С, что связано со сложностью использования ультразвуковых методов при высоких температурах. В связи с этим в /27/ был поставлен и обсужден вопрос о возможности привлечении для этой цели данных по скорости гиперзвука, полученных при исследовании тонкой структуры молекулярного рассеяния света. При этом было достаточно четко установлено, что в отсутствие сильной дисперсии, т.е. для углеводородов с асимметричными молекулами, скорость гиперзвука можно использовать в качестве источника информации для определения адиабатической сжимаемости. Более того, эти исследования позволяют определить и изотермическую сжимаемость путем определения в том же эксперименте еще и отношения теплоёмкостей Ср /с . Напомним, что и уЗз связаны между собой термодинамическим соотношением [c.45]

При изучении О. с. полимеров обычно рассматривают преломление, отражение и поглощение света изотропными и анизотропными средами, дисперсию, рассеяние и деполяризацию рассеяния света, естественную оптич. вращающую способность, а также ряд явлений, возникающих в полимерных средах под воздействием силового поля — электрического, магнитного, ультразвукового, статического механического и др. Все эти макроскопич. явления м. б. поняты только на основе молекулярных представлений и поэтому рассматриваются в молекулярной оптике. [c.245]

Следует пользоваться не удельными, а молекулярными величинами вращения. Нужно исключить осложнения, обусловленные влиянием растворителя, концентрации или температуры, проводить измерения с должной степенью точности и при одной и той же длине волны света. Кроме этих практических предосторожностей важным условием правильной корреляции является выбор должного числа истинных аналогий. Могут оказаться полезными сопоставление вращения при нескольких длинах волн или построение кривой ротационной дисперсии . [c.192]

В гл. I было показано, что, поскольку процессы поглощения и испускания света являются квантовыми процессами, в которых величина кванта равна разности энергий между двумя молекулярными состояниями, более целесообразно изображать спектры как функцию волнового числа, а не длины волны. Читатель, вероятно, заметил, что обсуждение в этой главе велось в терминах длин волн. Это объясняется тем, что большинство монохроматоров прокалибровано в длинах волн и, кроме того, в решеточных приборах линейная дисперсия, выраженная через длины волн, не зависит от длины волны. Это значит, что если сканирование спектра происходит при вращении барабана длин волн решеточного монохроматора с постоянной скоростью, то спектр автоматически регистрируется на диаграмме в линейной шкале длин волн, и это удобно. Нужно, однако, иметь в виду, что при сканировании большого спектрального интервала спектр наиболее растянут в длинноволновой области, а коротковолновая область, где на один нанометр приходится больше информации, более сжата. Если барабан призменного монохроматора вращается с постоянной скоростью, то спектр не получается линейным ни в длинах волн, ни в волновых числах. Однако в волновых числах спектр будет более близким к линейному, и для некоторых целей он удобнее, чем спектр, получаемый при сканировании решеточного монохроматора. Для прибора, который регистрирует полностью исправленные спектры с исиользованием двухкоординатного самописца (см. раздел III, К, 4), эти рассуждения неприменимы, поскольку приборы обоих типов позволяют получить спектры, линейные как в длинах волн, так и в волновых числах. [c.150]

Допуская более легкий, а иногда и более эффективный анализ асимметричных структур, круговой дихроизм не отрицает общие правила проявления оптической активности, а придает им новый вид. В действительности круговой дихроизм и вращательная дисперсия представляют две стороны одного и того же явления, а именно взаимодействия между поляризованным светом и асимметричной молекулярной структурой. [c.16]

Обычно удельное или молекулярное вращение определяют для желтой линии натрия. Именно для этой линии производится, как правило сравнение оптической активности различных веществ и делаются обобщения опытного материала. Но важны также закономерности и для зависимости между величиной вращения и длиной волны поляризованного света—так называемая дисперсия оптического вращения. Она определяется ныне при помощи приборов — спектрополяриметров, которые дают кривые, именуемые кривыми дисперсии оптического вращения, или просто кривыми дисперсии. [c.89]

Физическая химия имеет дело с количественными законами химии, и поэтому одной из ее основных задач является детальное описание состояния любого вида атомов, ионов и молекул. Эта часть физической химии значительно более нолио рассматривается в специальном разделе, посвященном атомам и ионам, здесь же мы остановимся на некоторых общих результатах, полученных в молекулярной химии. В качестве примера рассмотрим пятиатомную молекулу бромистого метила, которая, как это доказывается в органической химии, имеет формулу СНдВг и является тетраэдром с атомом углерода, расположенным в центре. Данные физической химии свидетельствуют о том, что расстояние ме>кду ядрами атомов углерода и водорода составляет 1,094 10" см, а между ядрами атомов углерода и брома — 1,936-Ю см. Кроме того, найдено, что угол между направлениями связей С—Н и С—Вг на 2°38 больше, чем у правильного тетраэдра. Измерены также частоты девяти внутренних колебаний и оиределена энергия, необходимая как для растяжения, так и для разрыва межатомных связей. Для этой молекулы приближенно определено эффективное число электронов, участвующих в дисперсии света, и найдена частота их колебаний. С помощью этих данных можно вычислить силы [c.11]

Кроме атома водорода, все нейтральные атомы и молекулы содержат более одного электрона. При рассмотрении дисперсии света в таких системах предполагается, во-первых, что каждый электрон, принимающий участие в дисперсии, связан с остатком молекулярной структуры силой такой же, какая действует на одновалентный катиогг. Таким образом, можно считать, что полный заряд - - Ze ядер или ядра экранируется зарядом — (2 — 1) е других впеядерных электронов. Из общей теории поляризации [17] следует, что показатель преломления п следующим образом связан с числом электрических осцилляторов 72 [c.347]

Из объяснения оптической активности циркулярным двойным лучепреломлением следует связь оптической активности с обычными законами дисперсии света. Теория оптической активности, развитая в работах Куна [334—336], объясняет это явление взаимным сопряжением колебаний электронов в заместителях, имеющихся в молекуле, при действии падающего света. При этом устанавливается зависимость вращения от частоты падающего света, от собственных частот максимумов поглощения, а также интенсивности полос поглощения для правого и левого циркулярно поляризованного света. Таким образод , оптическая активность сводится к нарушению нормального преломления света, причем это нарушение вызывается силами сопряжения, действующими между отдельными частями молекулы. Эти рассуждения были использованы Куном для расчета абсолютной конфигурации метилэтилкарбинола. Однако до сих пор по существу не дано действительно решающих и непреложных доказательств правильности молекулярных моделей, лежащих в основе этих расчетов. Другая теория на квантовомеханической основе, так называемая одноэлектронная теория [337—340], также может в настоящее время предсказать лишь порядок величины ожидаемого эффекта. [c.123]

Взаимодействие света с веществом зависит от соотношения длины волны света и размеров частиц, на которые падает световой поток. Это взаимодействие происходит по законам геометрической оптики (отражение, преломление), если размеры объекта больше длины волны света. Если размеры частиц меньше половины длины волны света, то происходит рассеивание света в результате его дифракции. Область видимого света характеризуется длиной волн от 760 до 400 нм. Поэтому в молекулярных и коллоидных системах видимый свет рассеивается, а в проходящем свете эти растворы прозрачны. Наибо.льшей интенсивности рассеивание света достигает в коллоидных системах, для которых светорассеяние является характерной качественной особенностью. Обнаружение в растворе пути луча источника света при рассматривании раствора перпендикулярно к направлению этого луча позволяет отличить коллоидный раствор от истинного. На этом же принципе основано устройство ультрамикроскопа, в котором наблюдения проводят, в отличие от обычного микроскопа, перпендикулярно направлению проходящего через объект света. Схема поточного ультрамикроскопа Б. В. Дерягина и Г. Я. Власенко приведена на Рис. 10.6. Схема поточного ультрами-рис. 10.6. с помощью этого прибора кроскопа В. В. Дерягина и Г. Я. Вла-определяют концентрацию дисперс- сенко 1 — кювета 2 — источник света ных частиц в аэрозолях и коллоид- 3 — линза 4 — тубус микроскопа, ных растворах. [c.297]

Среди дисперсных систем коллоидные растворы занимают промежуточное положение между суспензиями и истинными растворами диаметр распределенных частичек в жидкой фазе коллоидного раствора колеблется от 1 до 100 ммк. Коллоидные растворы могут быть получены двумя различными- методами дисперсионным (уменьшением величины частиц более грубых дисперсных систем) и конденсационным (увеличением величины частиц истинных растворов, обладающих молекулярной или ионной дисперсией вещества). Коллоидные растворы называются также золями. В отличие от истинных растворов коллоидные растворы являются оптически неоднородными системами, так как световые лучи в них подвергаются светорассеянию этим объясняется опалесценция коллоидных растворов (различные окраски в отраженном и проходящем свете), что служит отличительным признаком коллоидных систем. Так как величина частиц коллоидного раствора одного и того же вещества колеблется в широких пределах, то окраска этих растворов может быть различной. Для коллоидных растворов характерны все явления, происходящие на поверхности раздела двух фаз, особенно процесс поглощения различных веществ на поверхности (адсорбция). Одним из продуктов адсорбции из растворов могут быть молекулы растворителя, в частности воды. Коллоидные системы, в которых частички неспособны взаимодействовать с дисперсионной средой (в частности, с водой), а следовательно, и не могут в ней растворяться, называются лиофобными (гидрофобными). Например, к гидрофобным коллоидам относятся коллоидные металлы, сульфиды. Лиофильные коллоиды характеризуются тем, что дисперсная фаза взаимодействует с дисперсионной средой и способна в ней растворяться. Если дисперсионной средой служит вода, коллоиды называются гидрофильными (например, желатин, клей и др.). Частички коллоидного раствора, помимо молекул воды, могут адсорбировать на своей поверхности ионьь [c.244]

Если при измерении молекулярного вращения оптически активного соединения используют линейно-поляризованный свет с непрерывно меняющейся длиной волны, то получают характерный спектр. В том случае, если значения молекулярного вращения возрастают с уменьшением длины волны, говорят о положительном эффекте Коттона, в противоположном случае — об отрицательном. Особенно существенные эффекты наблюдаются при длине волны, соответствующей максимумам полос поглощения соответствующих энантиомерои происходит изменение знака вращения. Это явление, известное как дисперсия оптического вращения (ДОВ), наряду с [c.24]

Современное развитие сггектрополяриметрпи непосрелстяенно связано с исследованиями структуры природных соединений — с биоорганической химией и молекулярной биологией. В развитии спектрополяриметрии было три этапа. В свое, время для характеристики молекул и кристаллов ограничивались значениями фуд при одной длине волны света. Это давало очень скудную информацию. В дальнейшем обратились к измерению дисперсии вне области поглощения. Наконец, в последнее время измеряются эффект Коттоиа (АДОВ) и КД в полосах поглощения вещества. Это наиболее информативно, но требует высокой чувствительности аппаратуры (измерение вращения с точностью до Ю град) и возможности измерении в иш эоком интервале длин волн (для белков вплоть до 180—2.30 пм). [c.154]

В тех случаях когда полимер обладает оптической деятельностью, часто пользуются в таких исследованиях еще методом дисперсии оптического вращения (ДОВ) [3, гл. 3], основанном на изучении с помощью спектрополяриметров зависимости удельного или молекулярного вращения а от длины волны Я падающего света. При этом эталоном сравнения служат такие полипептиды, как поли-1-глутаминозая кислота или ее у-бензильное производное [c.558]

Сведберг воспользовался центробежной силой в своем методе определения молекулярного веса коллоидных веществ с помопдью седиментации. Ультрацентрифуга состоит в основном из ротора М (рис. 2), приводимого в движение двумя одинаковыми масляными турбинами Т, несущими прозрачную ячейку С, в которую помещена изучаемая дисперсия. Степень седиментации может быть измерена как колориметрически, так и рефрактометрически или путем поглощения ультрафиолетовых лучей. В последнем случае пучок света Ь пропускается через ячейку в камеру Р необходимая экспозиция достигается с помощью электромагнетически регулируемых щитков и Е2, которые пропускают свет только в короткий промежуток времени, когда ячейка попадает в световой поток при каждом обороте турбинки. [c.117]

Ребиндер П. А., Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Иэбр. тр.. М.. 1979 Ходаков Г. С., Тонкое измельчение строительных материалов. М.. 1972. Л. А. Шиц. ДИСПЕРСИЯ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ, изменение оптич. активности в зависимости от длины волны плоско-поляризованного света, проходящего через слой хирального в-ва. Регистрируется с помощыо спектрополяриметров (см. Поляриметрия) результаты выражаются в виде кривых зависимости удельного [а] или молекулярного [М] оптич. вращения от длины волны X. Для соед., молекулы к-рых не содержат хромофоров, оптич. вращение монотонно возрастает или падает с уменьшением длины волны соответствующие кривые наз. плавными положительными или отрицательными. Плавная кривая Д. о. в. вдали от области [c.180]

Дисперсия молекулярной рефракции. Дисперсией называется зависимость рефракции или показателя преломления света от длины волны. При нормальной дисперсии показатель преломления п возрастает с уменьшением длины волны. Дисперсию можно характеризовать разностью значений рефракции Яа,—при двух различных длинах волн аир. Однако чаще мерой дисперсии служит безразмерная величина—относительная дисперсия (йрсо- [c.39]

На колебания видимого света отзываются практически только электроны, так как их собственные колебания находятся в ультрафиолетовой части спектра. Поэтому деформационная поляризация для видимого света [см. форм. (42), гл. VI, стр. 56] является электронной поляризацией Pj, и может быть измерена посредством молекулярной рефракции, т. е. при помощи показателя преломления п. Обе эти величины, а кроме того и оптическая поляризуемость и ее зависимость от частоты падающего света находятся в определенном соотнощении с собственными частотами электронов (или, соответственно, атомов), согласно теории дисперсии (см, гл. VIII, стр. 85 — 87). [c.72]

Изменение показателя преломления, а вместе с тем и молекулярной поляризации или поляризуемости с длиной волны — дисперсия (стр. 72) — происходит вследствие того, что быстрые электромагнитные колебания приводят в колебание массу положительных и отрицательных зарядов. Модель молекулы Клаузиуса-Мосотти (стр. 83, сноска 1) — упругий шар с металлически проводящей поверхностью, по которой свободно двигаются заряды, может объяснить преломление света, но не может объяснить дисперсии. Однако это удалось сделать уже в классической теории дисперсии Максвелл (J.С.Maxwell) и Лорентц (Н. А. Lorentz) произвели расчет на основании модели молекулы, состоящей из положительных и отрицательных, способных сдвигаться, поляризуемых электрическим полем зарядов (теперь — это атомные ядра и электроны). Если заряды выведены из положения равновесия действием некоторой силы, например, электро- [c.84]

Технические достижения за последние годы намного упростили измерения оптической активности в ультрафиолетовой области. В результате весьма возрос интерес к измерениям зависимости оптического вращения от длины волны света, т. е. оптической дисперсии, и к возможности использования этой зависимости при решении структурных проблем. Исследования последних лет, особенно работы Джерасси и его сотр., привели к полной переоценке значения измерений оптической активности для проблем молекулярного строения. Поскольку содержательные и авторитетные обзоры Джерасси [96] и Кляйна [221, 222а] вполне доступны, мы ограничимся в этом разделе кратким суммированием сведений о природе дисперсии оптического вращения и о различных аспектах его применения при решении проблем, связанных с выяснением строения природных соединений. Нельзя считать, однако, что метод оптического вращения с использованием монохроматического излучения устарел поэтому последняя часть этого раздела посвящена рассмотрению возможностей использования результатов измерения оптической активности при одной определенной длине волны. [c.421]

Т. VIII. Фотометрия. Отражение и преломление. Рассеяние света матовыми поверхностями. Рефракция и дисперсия. Двойное лучепреломление в электрическом и магнитном полях. Вращение плоскости поляризации. Молекулярное рассеяние света. 1932. 338 с. 30 500 экз. [c.29]