Спирты полиуретаны и полиэфиры

Акролеин в последнее время стал важным техническим продуктом. Разработаны промышленные методы синтеза на его основе аллилового спирта, акрилонитрила, глицерина и его производных. Кроме того, значительное количество акролеина расхо-дуется на производство метионина (аминокислоты, добавка которой в корм домашней птицы ускоряет ее рост). Акролеин используется также для получения гексантриола-1,2,6 и глутарового альдегида. Потенциальными областями применения акролеина и его производных является производство полиуретанов, полиэфиров, различных пластификаторов и химикатов для текстильной промышленности [c.311]

Чаще для изготовления полиуретанов применяют не спирты, а полиэфиры с гидроксильными или карбоксильными концевыми группами. В этом случае получаются весьма прочные и эластичные полимеры трехмерного строения. Например, полиэфир, который мы обозначим в виде НО—К—ОН и 2,4-толуилен- [c.53]

Акролеин СНг=СН—СНО является сырьем для промышленного синтеза аллилового спирта, акрилонитрила и его производных. Значительное количество акролеина расходуется на производство метионина (аминокислота, добавка которой в корм домашней птицы ускоряет ее рост). Акролеин и его производные применяются в синтезе полиуретанов, полиэфиров, различных пластификаторов и химикатов для текстильной промышленности. Из способов получения акролеина практическое значение имеют два [c.153]

Синтез полиуретанов основан на реакции полифункциональных изоцианатов с многоатомными спиртами или полиэфирами, которые обладают концевыми гидроксильными группами (реакция миграционной полимеризации — см. стр. 116). В зависимости от функциональности исходных мономеров полимеры могут быть линейными или трехмерными. [c.228]

В основе получения полиуретанов лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями, например с гликолями, многоатомными спиртами, гидроксилсодержащими сложными полиэфирами, а также с различными простыми полиэфирами [67, 68]. [c.177]

Получающиеся полиэфиры не могут служить самостоятельными пленкообразующими, но успешно применяются в качестве пластифицирующих компонентов совместно с другими пленкообразующими. Если для изготовления полиэфиров берут избыточное по сравнению с эквивалентным количество спиртов, то образуются макромолекулы со свободными гидроксильными группами. Такие гидроксилсодержащие полиэфиры применяют при изготовлении мочевино- или меламино-алкидных лакокрасочных материалов, а также полиуретанов. Для введения в нитроцеллюлозные- и другие лакокрасочные материалы используют в качестве внешних пласти- [c.52]

Полиуретаны — синтетические полимеры, продукты взаимодействия диизоцианатов с многоатомными спиртами,чаще— с их сложными полиэфирами. Полиуретаны очень близки к полиамидам, так как в их молекулярной цепи имеются амидные группировки —ЫН—СО—. В простейшем случае образование ю-лекулярных цепей полиуретанов люжно представить в следующем виде [c.53]

Применение. Низшие одноатомные спирты С]—С4 используют для получения некоторых мономеров (акрилаты, метакрилаты, простые виниловые эфиры), для этерификации аминоальдегидных смол. Одноатомные алифатические спирты С5—С12 применяют в основном для получения сложноэфирных пластификаторов. Одноатомные гетероциклические спирты используют для модификации аминоальдегидных смол. Гликоли и спирты большей атомности применяют для синтеза алкидных смол, полиэфиров, полиуретанов, полимерных пластификаторов. Ароматические двухатомные спирты используют для получения эпоксидных смол, поликарбонатов и других типов полимеров. [c.13]

В состав полиуретанов могут входить изоцианаты и полиэфиры, полученные из двухосновных кислот и спиртов. Для анализа таких продуктов их прежде всего подвергают гидролизу при помощи щелочи или кислоты либо аминолизу. [c.213]

Сложные полиэфиры в зависимости от исходных кислот и гликоля обычно представляют собой твердые легкоплавкие или смолообразные продукты. Для синтеза полиуретанов применяются как линейные бифункциональные, так и разветвленные полифункциональные полиэфиры, которые получают с помощью трифункциональных спиртов, в частности триметилолпропана, глицерина и др. Для получения полиэфиров со стандартными свойствами необходимо применять лишь хорошо очищенные исходные соединения, так как наличие различных примесей катализирует или ингибирует последующую реакцию полиэфира с диизоцианатом. [c.453]

Большое влияние на свойства полиуретанов оказывает тип гидроксилсодержащего вещества. Так, при использовании сложных полиэфиров образуются полиуретаны с высокой твердостью и хорошим глянцем, а при использовании простых полиэфиров, например полиэфира, полученного взаимодействием многоатомного спирта с оксидом пропилена, получаются менее твердые покрытия. В то же время простые полиэфиры образуют полиуретаны с повышенной стойкостью к воздействию воды и щелочей. [c.120]

Ко времени промышленного освоения синтеза полиэфиров, полиамидов и полиуретанов доступным сырьем являлись только двухатомные спирты и, в меньшей степени, двухосновные кислоты. Синтез аминокислот, диаминов и диизоцианатов осуществлялся в масштабах, не превышавших лабораторные. Трудности промышленного освоения синтеза подобных мономеров были быстро преодолены в нескольких отдельных случаях, но без общего подхода к проблеме сырья. Поэтому промышленные способы синтеза мономеров до сих пор основаны на применении ограниченного числа исходных материалов фенола или бензола, циклогексана, ацетилена и формальдегида, фурфурола, получаемого из растительного сырья, и, наконец, касторового масла. На стр. 264 приведены схемы современных промышленных синтезов. [c.263]

Исходными мономерами для приготовления полиуретанов служат диизоцианат и двухатомный спирт — гликоль, или полиэфиры, имеющие конечные гидроксильные группы. [c.359]

ОКТАДЕЦЕН-1,12-ДИОЛ (рицинолеиновый спирт) HO H2( Hi) H= H H2 H(OH) eH,3, жидк. f 328 °С, 177-179 С/0,1 мм рт. ст. я 1,4719 раств. в орг. р-рителях. Получ. гидрированием рицинолевой к-ты. Примея. для получ. аттрактанта гиплура, полиэфиров, полиуретанов, ПАВ. [c.405]

У полиэфиров и полиуретанов, имеющих группу СН = СН в главной цепи температура плавления ц с-изомеров также ниже, чем у транс-изомеров [38]. Например, температура плавления цис-изомера полиуретана, полученного поликонденсацией 1,4-циклогександиола и метилен бис(4-фенилизоцианата), значительно ниже температуры плавления соответствующего транс-изомера. Однако, когда в качестве двухосновного спирта выбирается 1,4-циклогександиметанол, температуры плавления обоих стереоизомеров близки по величине [39]. [c.128]

Эти кремнийорганические двухатомные спирты были использованы для синтеза полиуретанови полиэфиров э . На применении указанного принципа были основаны также синтезы некоторых кремнийорганических полиэфиров >95-198 полиуретанов 99, модифицированных фенолальдегидных полимеров 2 °-и некоторых других соединений [c.546]

Л-1 (пропаргиловый спирт) и бутин-2-диол-1,4. Последний гидрированием до бутандиола-1,4 (см. Табл. 84) превращают в исходное вещество для синтеза бутадиена (см. табл. 61), тетрагидрофурана (см. табл. 40) и Y-бyтйpo-лактона (см. разд. Г,6.3.2), а также спиртового компонента для получения полиэфиров и полиуретанов см. разд. Г,7.1.6). [c.147]

Широкое применение получили газонаполненные материалы на основе полиуретанов — пенополиуретаны, которые, помимо легкости, обладают механической прочностью, водостойкостью, устойчивостью к действию растворителей и высокими электроизоляционными свойствами. Пенополиуретаны образуются при взаимодействии диизоцианатов с некоторыми полиэфирами. Эти полиэфиры получаются действием двухосновных кислот (фталевой, адипиновой, себациновой) или их смесей на двухатомные или трехатомные спирты (диэтиленгликоль, глицерин, три-метилолпропан). Степень эластичности пенополиуретанов определяется количеством функциональных групп, приходящихся на одну молекулу полиэфира, причем при избытке этих групп образуются жесткие пенополиуретаны, а при недостатке — эластичные продукты. [c.325]

Простые Н(—OR—) 0Н и сложные Н(—O OR GOOR—) 0Н полиэфиры широко используются в качестве преполимеров при получении различных полиуретанов. Простые полиэфиры обычно синтезируют, исходя из оксиэтилена и оксипропилена (см. разд. 7.2) для получения сложных полиэфиров используют дикарбоновые кислоты и двухатомные спирты, которые берутся в избытке. При взаимодействии таких преполимеров с концевыми гидроксильными группами с избытком диизоцианатов получаются полимеры с концевыми изоцианатными группами, например [c.116]

Для связывания полиамидов и полиуретанов с металлами необходимы специальные клеящие вещества. В отдельных случаях, например при нанесении полиамидных пленок на алюминий, сталь и т. п., вполне пригодны растворы сополимерных полиамидов, например ультрамида 1С, к которым добавлено немного смолы, например малеинатной смолы. Однако лучшее склеивание с металлами достигается применением продуктов на основе полиизоцианатов в комбинации с полиэфирами многоатомных спиртов и многоосновных кислот . [c.232]

С практической точки зрения несомненный интерес в качестве основного компонента для огнестойких полиуретанов представляют продукты фосфорилирования олигомеров окисей алкиленов. Использование их для синтеза фосфорсодержащих полиэфиров вместо мономерных спиртов позволяет получать маловязкие продукты при сравнительно высоком молекулярном весе, удобные для дальнейшей переработки. Кроме того, применение олигомеров исключает образование циклических эфиров кислот фосфора, получающихся в случае спиртов, имеющих короткие цепи [1]. [c.11]

Используемые для образования полиуретанов простые полиэфиры получают взаимодействием многоатомных спиртов с окисями олефинов. Молекулярная масса таких полиэфиров, содержащих в структуре звенья окисей алкиленов (например, окиси пропилена), состав .ет 800—1500. [c.164]

Трехатомные спирты — метриол, этриол и диол — являются весьма интересными и перспективными продуктами как компоненты алкндных смол, заменители глицерина при получении сложных эфиров, полупродукты для получения новых пластических масс — полиуретанов, поверхностно активных реагентов, полиэфиров и др. В ряде синтезов наличие трех первичных групп делает эти спирты более удобными, чем глицерин. [c.21]

Полиуретанами (ПУ) называют высокомолекулярные соединения, получаемые взаимодействием диизоцианатов с многоатомными спиртами, а также с простыми или сложными полиэфирами. На основе ПУ выпускаются практически все известные типы материалов и изделий наполненные, армированные, вспененные, ламинированные и другие, в виде плит, листов, блоков, профилей, волокон, пленок и т. д. На основе ПУ изготавливаются эластичные, полужесткие и жесткие материалы. Изделия и конструкции из полиуретанов используют во всех отраслях промышленности. Одним из основных потребителей ПУ является автомобильная промышленность. В конструкции современного отечественного и зарубежного легкового автомобиля ПУ прочно занимают первое место среди пластмасс. [c.146]

Наиболее эффективным способом придания огнестойкости полиуретанам является химическая модификация полимеров. Полиуретаны модифицируют введением в полиолы, полиэфиры, ди- и триизоцианаты группировок, содержащих атомы галогена или фосфора. Среди галогенсодержащих полиолов и полиэфиров известны гидроксилсодержащие полиэфиры на основе многоатомных спиртов и хлорэндиковой кислоты. [c.127]

Синтетические волокна с ценными техническими свойствами капрон, анид (найлон), энант, лавсан и др.— получают из синтетических гетероцепных полимеров полиамидов, полиэфиров, полиуретанов. На основе карбоцепных полимеров по-лиакрилонитрила, политетро-фторэтилена, поливинилового спирта, полипропилена, а также различных сополимеров — изготовляют волокна нитрон, тефлон, винол и т. п. Исходные полимеры синтезируют из простых низкомолекулярных веществ фенола, бензола, п-ксилола, этилена, пропилена, формальдегида, аммиака. [c.298]

Получение ВПС в процессе межфазной поликонденсации. Под межфазной поликонденсацией понимают процесс образования полимера в условиях, когда исходные продукты растворены в несмещивающихся жидкостях, т. е. когда процесс конденсации протекает только на границе раздела жидкостей. В качестве компонентов используют быстрореагирующие пары, например галогенангидриды кислот с диаминами, изоционаты со спиртами и др. Процесс может быть осуществлен в условно статическом или в динамическом режиме, т. е. при перемещива-нии компонентов с целью увеличения поверхности раздела между фазами. Методом межфазной поликонденсации получают ВПС из полиамидов, полиэфиров или полиуретанов. [c.120]

Реакции разрыва цепи гетероцепных полимеров — полиэфиров, полиамидов, полиуретанов — под действием воды, спиртов, аминов, кислот и других низкомолекухсярных веществ играют большую роль в процессах поликонденсации [45] они происходят также при эксплуатации изделий из полимерных материалов. [c.33]

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

Обратимый, равновесный характер поликонденсационного процесса приводит к тому, что наряду с ростом цепи за счет взаимодействия концевых функциональных групп постоянно осуществляется обменное взаимодействие растущей цепи во-первых, с низкомолекулярным продуктом реакции (водой, спиртом и т. п.)— неизменным спутником гюликонденсационного процесса во-вторых, с исходными веществами, так как продукты, получающиеся в результате поликонденсацни, содержат в своей молекуле связи, способные разрываться в условиях реакции (нри высокой температуре и в присутствии катализаторов) под действием исходных веществ или вендеств аналогичной им химической природы в-третьих, с другими полимерными цепями за счет концевых групп или за счет обменных реакций но промежуточным звеньям цепи (эфиролиз, амидолиз). Этот комплекс взаимодействий растущей полимерной цепи с низ-комолекулярными и полимерными молекулами, который определяет обратимый характер всего процесса, но своей природе является деструктивным, т. е. уменьшающим молекулярный вес получаемого продукта [29—49]. Такие деструктивные реакции были обнаружены, нанример, при взаимодействии полиамидов с дикарбоновыми кислотами [42, 44, 50] и с диаминами [41, 44], полиэфиров — с кислотами и спиртами [Ж), 431, полиуретанов — с кислотами, спиртами, аминами, изоцианатами 151, 52]. [c.53]

Деструктивные реакции происходят в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных веществ и с другими веществами аналогичной химической природы, которые либо образуются в процессе реакции, либо попадают в качестве примесей к исходным веществам наконец, деструктивные реакции могут протекать в результате взаимодействия растущих макромолекул как посредством концевых групп, так и при участии промежуточных звеньев. Деструктивные реакции были обнаружены Коршаком и Рафиковым [41], а также Коршаком и Замятиной [35, 38] нри взаимодействии полиамидов с карбоновыми кислотами, Коршак и Замятина [35, 38] установили, что полиамиды деструктируются иод действием гексаметилендиамина. Коршак и Голубев [36, 37] показали, что полиамиды и полиэфиры деструктируются при нагревании с адипиновой кислотой. Коршак и Виноградова [26] обнаружили, что полиэфиры претерпевают деструкцию при нагревании со спиртами, а Коршак и Грибова [16, 42] установили, что полиуретан деструктируется при действии адипиновой кислоты, этиленгликоля, тетраметиленгликоля, анилина и фенилизоциапата. [c.85]

В волокнах спандекс в качестве полимерного материала используется полиуретан, получаемый по следуюш,ей схеме. Конденсацией двухатомных спиртов и алифатических дикарбоновых кислот получают олигоэфир (полиэфир со степенью полимеризации около 8—12). Наличие связей С—О делает эти блоки достаточно гибкими. Полученные олигоэфиры реагируют с дпизоцианатами с образованием укрупненных блоков, конечные группы которых являются изоцианатами. Такой блок, содержащий длинную [c.46]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]

Для получения линейных полиуретанов можно применять бутилортотитанат [139], который является катализатором процесса переэтерификации а, ш-гликолей и алкилдиуретанов ароматических м- или п-диаминов. В другом более сложном процессе [140] полиэфир синтезируют, например, из диэтиленгли-коля, г/ нс-(оксиметил)пропана, адипиновой кислоты и каталитических количеств бутилортотитаната смесь сначала нагревают в инертной атмосфере, а затем в вакууме 5—10 час. Полученный продукт и толуилендиизоцианат механически смешивают в присутствии эмульгаторов и катализаторов и после протекающего за несколько минут отверждения получают пенополиуретан. Этот процесс позволяет получать пенопласты с улучшенной ячеистой структурой, с закрытыми порами (15 мм). Вместо описанного катализатора для получения полимеров из органических изоцианатов и многоосновных спиртов применяют также хелатное соединение р-дикетона и титана в присутствии третичного амина в качестве ускорителя процесса [141]. [c.239]

Полиэфиры, получаемые на основе взаимодействия орто- или полифосфорной кислоты с многоатомными спиртами, рекомендуются для производства огнестойких высокопрочных полиуретанов [476]. Для получения полиэфира используют безводный глицерин (138 г), к которому добавляют 147 г безводный Н3РО4. Смесь нагревают при 100— 105°С в течение 10 ч в вакууме, получают 258 г глщерофосфорной кислоты. В систему при 70-80°С вводят 694 г эпихлоргидрина. После выдержки композиции при 100-105°С (2 ч) получают 950 г высокомолекулярного полиэфира. Эфиры полифосфорной кислоты также рекомендуются для использования в качестве пластификаторов полимеров и веществ, снижающих горючесть композиций [477]. [c.66]