Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый водород как растворитель

    Если растворитель присоединяет протон, т. е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т. е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степени муравьиная и уксусная кислоты, ко вторым —тоже вода и спирты, но наиболее типичными являются чистые кислоты (уксусная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять [c.441]


    Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем многих органических соединений, например ароматических соединений, спиртов, кислот, простых эфиров (последние в присутствии фтористого водорода ведут себя как слабые кислоты и могут присоединять один протон). Таким образом, фтористый водород способен выступать в качестве и реакционной среды и катализатора одновременно. Трифторид бора, взаимодействуя с фтористым водородом, образует фторборную кислоту, отличающуюся высокой кислотностью и по каталитической активности значительно превосходящую фтористый водород. Кроме того, низкие вязкость и поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию реагентов при гетерофазном процессе. Недостатком системы НР ВРз является, однако, ее высокая коррозионная активность. В опытах использовали автоклав из монель-металла, обладающего достаточно высокой коррозионной стойкостью. [c.303]

    Фтористый водород был рекомендован в качестве эффективного растворителя для отделения сернистых соединений. [c.525]

    В последнее время большое внимание уделяют алкилированию при помощи фтористого водорода, который, как и серная кислота, легко катализирует реакцию взаимодействия изопарафинов с различными изоолефинами. Он отличается, однако, от серной кислоты тем, что не дает побочных реакций, благодаря чему достигаются высокие выходы продуктов. Фтористый водород представляет собой легко сжижаемый газ с т. кип. 19,5°. Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем для большинства органических соединений. Устойчивость его позволяет проводить процессы при высоких температурах и давлениях. Промышленным методом получения фтористого водорода является обработка чистого плавикового шпата концентрированной серной кислотой при 300—800°. Фтористый водород (как жидкий, так и газообразный) сильно ядовит, и при работе с ним надо соблюдать ряд предосторожностей. [c.655]

    В еще более кислых растворителях, таких, как бромистый водород, и особенно фтористый водород (е = 185), основные свойства проявляют многие углеводороды (см. гл. VI). [c.453]

    Кислотно-основное взаимодействие растворенного вещества с растворителем. Особый интерес для аналитической химии представляет необычное поведение в неводных растворах многих веществ. Например. СНзСООН, обладающая в водных растворах свойствами слабой кислоты, ведет себя в жидком аммиаке как сильная кислота, а в среде жидкого фтористого водорода — как основание. [c.392]


    В растворителях типа безводной уксусной кислоты кислые свойства проявляют лишь те минеральные кислоты, которые являются сильными кислотами в водных растворах. Все органические кислоты, как правило, не проявляют в протогенных растворителях кислых свойств. В еще более протогенных растворителях типа безводной серной кислоты или жидкого фтористого водорода они в ряде случаев обнаруживают свойства оснований. Это специфическое действие кислых растворителей на кислоты в обычном смысле понимания связано со сродством к протону. молекул и анионов кислот (НАп), растворенных в протогенном растворителе (НМ). [c.392]

    Однако молекулы протогенных растворителей могут присоединять чужие протоны от кислот, обладающих более выраженным протоген-ным характером. Например, уксусная кислота принимает протоны от молекул жидкого фтористого водорода. [c.398]

    Наиболее полярным из обычных растворителей является вода. Как уже известно из предыдущего (V 4), действие ее на внутримолекулярные связи сказывается настолько сильно, что многие полярные молекулы распадаются на ионы, обменные реакции между которыми протекают практически моментально. Даже в виде следов вода оказывается необыкновенно активным и разносторонним катализатором. Например, при полном ее отсутствии хлор не действует на металлы, фтористый водород не разъедает стекло, натрий и фосфор не окисляются на воздухе и т. д. Подобным же образом следы водяного пара сильно катализируют некоторые реакции разложения (СЬО и др.). Можно сказать, что если бы мы изучали вещества при полном отсутствии воды, то наши представления о химических свойствах многих элементов и соединений были бы совершенно иными, чем в настоящее время. [c.346]

    Молекулы водородных соединений неметаллов могут не только отщеплять, но и присоединять протоны за счет свободных электронных пар у атома содержащегося в них неметалла. Это мы видели на примере аммиака и то же самое свойство ранее обнаружили у молекул воды при растворении в ней кислот. Вспомним реакцию аммиака с водой (см. схему на стр. 48). Почему же при растворении в воде фтористого водорода протоны перемещаются от молекул растворяющегося вещества к молекулам воды, а при растворении аммиака наоборот Ведь в обоих случаях свободные (неразделенные) электронные пары имеются и в молекулах растворяемого вещества, и в молекулах растворителя. [c.118]

    Неводные растворители влияют на силу кислот и оснований. Понятие сильного и слабого электролита относительно. Сила электролита зависит от природы растворителя. В нивелирующих растворителях все электролиты хороню и одинаково диссоциированы. В дифференцирующих разные соединения диссоциируют в различной степени. Например, этанол в жидком фтористом водороде — сильное основание, в водном растворе практически не диссоциирует (не ионогенен). [c.444]

    При одновременном выделении в воздух паров нескольких растворителей (ацетона, спиртов, эфиров, уксусной кислоты и др.), раздражающих газов (серного и сернистого ангидрида, хлористого и фтористого водорода и др.) расчет общеобменной вентиляции надлежит вести путем суммирования объемов воздуха, потребного для разбавления каждого растворителя и каждого раздражающего газа в отдельности, до нормы. При одновременном выделении нескольких газов и паров (кроме растворителей и раздражающих газов) количество воздуха при расчете вентиляции принимается по той вредности, которая требует наибольшего объема воздуха. [c.249]

    Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

    Помимо воды и некоторые другие жидкости могут служить ионизирующими растворителями электролитов с образованием растворов, проводящих электрический ток. К таким жидкостям относятся перекись водорода, фтористый водород, жидкий аммиак и цианистый водород. Подобно воде, все эти жидкости имеют большую диэлектрическую проницаемость. Жидкости с малой диэлектрической проницаемостью, такие, как бензол или сероуглерод, не являются ионизирующими растворителями. [c.259]


    Интересно, что при этом фантазия авторов большей частью обращалась к формам жизни, построенным на различных неводных растворителях жидком аммиаке (С. Лем), жидком фтористом водороде (И. Ефремов) и т. д. И уже это одно дает основания вспомнить об этой пышной ветви научной фантастики на страницах книги, посвященной неводным растворам. [c.68]

    В растворителе, обладающем сильно выраженными основными свойствами, например, в жидком аммиаке, который активно притягивает к себе протон, заставляя многие растворенные в нем соединения выступать в роли кислот, число оснований будет относительно невелико. Аналогично, в сильно кислотном растворителе, например, в жидком фтористом водороде, который навязывает протон растворенным соединениям, заставляя их проявлять свойства оснований, число кислот намного уступает числу оснований. [c.71]

    Если такие соли находятся в равновесии с углеводородами и если повышение концентрации соли увеличивает электропроводность раствора, то изменение числа метильных групп (стабилизирующих положительный заряд) и их положения в бензольном кольце должно влиять на электропроводность растворов метилированных бензолов в жидком фтористом водороде. Данные табл. 16-1 это подтверждают раствор гексаметилбензола обладает приблизительно в 10 раз большей электропроводностью, чем раствор ге-ксилола Можем ли мы объяснить, почему, например, раствор 1,3,5-триметил-бензола (мезитилена) в жидком фтористом водороде лучше проводит электричество, чем раствор в том же самом растворителе 1,4-диметилбензола (и- [c.613]

    Если растворитель присоединяет протон, т, е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т, е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степенн муравьиная и уксусная кислоты. Ко вторым — тоже вода и спирты, ио наиболее типичными являются чистые кислоты (ук усная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфипротонными. Раство-ритзли, ие способные ни отдавать, ни присоединять протон (например, бензол), называются апротонными. [c.469]

    По стойкости к полярным растворителям — сложным эфирам, кетонам, тетратидрофурану, окислителям, основаниям, хлорсуль-фоновой кислоте и фтористому водороду резины на основе пер-фторированных каучуков типа СКФ-460 и ЕСД-006 значительно превосходят другие резины, в том числе и резины на основе сополимеров винилиденфторида. Вулканизаты на основе перфторалкилентриазиновых эластомеров совершенно не стойки к щелочам и аминам. [c.520]

    Экстракция ароматических углеводородов из дизельных масел производится также и фурфуролом [84] при температуре выше температуры окружающей среды (60—80 °С). При промывании фурфуролом смесей, полученных путем крекинга газовых масел, кроме ароматических углеводородов, удаляются также металлические конгломераты и соединения серы [73, 76]. Третьим растворителем, применяющимся в промышленном масштабе для вымывания ароматических углеводородов из легких продуктов пиролиза, является водный раствор диэтиленгликоля. Эта экстракция, известная под названием метод Удекс [70, 71, 73, 76, 94, 951, впервые была применена Б 1950 г. В качестве новых растворителей был испытан ряд различных жидкостей, в том числе -цианэтиловый эфир [88], азеотроп-ная смесь углеводородов с цианистым метилом, комплекс фтористого бора с кислородными соединениями, фтористый водород [100] и т. д. Для выделения из продуктов пиролиза нефти толуола высокой чистоты пригодна вода [67]. Для удаления ароматических углеводородов из керосиновой фракции пригоден раствор 75—99,9% метанола [851 и жидкий аммиак [87]. [c.402]

    Рассмотрим поведение оснований и кислот в растворителе о малым сродством к протону — безводном фтористом вОдороде. В срёде HF вещества не могут реагировать как кислоты (за исключением хлорной кислоты). Зато основаниями будут почти все вещества, содержащие водород. Например в жидком фтористом водороде основаниями будут СН3СООН и НЫОз - [c.283]

    Пентафторид тантала ТаРз представляет собой твердое вещество белого цвета (т. пл. 97°С). Кислотные свойства этого фторида объясняются координационной ненасыщенностью крупного атома металла, окруженного лишь десятью электронами. Положительный заряд на атоме тантала также увеличен из-за присутствия пяти крайне электроотрицательных атомов фтора. Вследствие этого тантал способен пр исоединять анион какой-либо бренстедовской кислоты, например НР, и генерировать протон, обладающий достаточной активностью для (протонирования слабоосновного растворителя — фтористого водорода  [c.149]

    Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

    К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере того, как усиливаются кислые свойства растворителя, все меньтпе становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кислоте уже не проявляют своих кислых свойств. Только трихлоруксусная кислота проявляет еще кислые свойства, но в муравьиной кислоте уже п она не является кислотой. Таким образом, дифференцирующее действие кислых растворителей состоит в том, что в них число веществ, проявляющих свои кислые свойства, становится меньше. Наоборот, в таких растворителях число веществ, проявляющих основные свойства, будет увеличиваться и тем в большей степени, чем сильнее кислые свойства растворителя. В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют свои основные свойства. [c.287]

    Многие свойства воды, такие, как значите, ьнын ди-польный момент, амфотерный характер, большая диэлектрическая проницаемость и, наконец, ее доступность. и легкость очистки ставят ее в особое положение как растворитель. Однако в некоторых случаях неводные среды могут быть применены с большим успехом. Началом исследований в этой области является применение теории Дебая — Хюккеля к неводным растворителям, используемым в качестве среды в органических реакциях. В настоящее время некоторые неводные растворители, например безводный фтористый водород, применяются в промышленном масштабе. Поэтому удивительно, что так мало известно о многих возможных иевод-ных. растворителях. [c.348]

    Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

    Помимо воды, из неорганических соединений в жидком НР хорошо растворимы фториды, нитраты и сульфаты одновалентных металлов (и аммония), хуже — аналогичные соли Мд, Са, 8г и Ва, По рядам Ь1—Сз и Мд—Ва, т, е. по мере усиления металлического характера элемента, растворимость повышается. Щелочные и щелочноземельные соли других галоидов растворяются в НР с выделением соответствующего галоидоводорода. Соли тяжелых металлов в жидком НР, как правило, нерастворимы. Наиболее интересным исключением является Т1Р, растворимость которого исключительно велика (в весовом отношении около 6 1 при 12°С). Практически нерастворимы в жидком НР другие галондоводороды. Концентрированная серная кислота взаимодействует с ним по схеме + ЗНР НзО + НЗОдР + НР . Жидкий фтористый водород является лучшим из всех известных растворителем белков. [c.247]

    Для фторирования выеококипящих алкинов употребляют раствор фтористого , водорода (5 моль) в вфире или квтоне (1 моль). Образующиеся из 2 моль фтористого водорода и 1 моль растворителя оксониевыв соединения хорошо растворяют алкины и продукты реакции. [c.120]

    Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

    Затем из этих соединений легко можно получить другие -заме-щенные соединения, такие, как окси-, циан-, аминопроизводные. Для алкадиенов образование соединений за счет присоединения в положение 1,4 преобладает над присоединением, в положение 1,2 до такой степени, что такое присоединение имеет препаративное значение [5, 6]. Легкость присоединения галогеноводородов падает в порядке уменьшения их кислотности HI > НВг > НС1. Присоединение иодистого водорода с высоким выходом происходит в присутствии добавок иодистого калия и фосфорной кислоты [7, 8]. Присоединению хлористого водорода в апротонных растворителях способствует добавление хлорного олова [9]. Безводный фтористый водород хорошо присоединяется к олефинам, но нестабильность образующихся монофторалканов в присутствии кислот или воды приводит к снижению выходов 110]. [c.404]

    Безводный фтористый водород также может использоваться в качестве обессеривающего растворителя, хотя до сего времени этот процесс в промышленном масштабе не осуществлен. Растворяющая способность фтористого водорода, по-видимому, обусловлена предварительным образованием солей сульфонияили ионизированных комплексов с фтористым водородом, которые избирательно растворяются в кислоте [78]. Эффективность экстракции фтористым водородом сернистых соединений данного типа снижается с повышением их молекулярного веса кроме того, она зависит и от типа сернистых соединений. Низкомолекулярные ароматические углеводороды не экстрагируются, но при очистке сырья, направляемого на каталитический крекинг, наряду с сернистыми соединениями извлекаются и полициклические ароматические углеводороды. Присутствие сернистых соединений способствует экстракции тяжелых ароматических компонентов. В одном случае при очистке сырья для каталитического крекинга фтористым водородом удалялось большее количество серы, чем при очистке 97%-ной серной кислотой, нитрометаном, фурфуролом, диме-тилсульфоланом или сернистым ангидридом. [c.248]

    Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

    Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

    Невзрывоопасен, но при t> 330 °С разлагается с образованием хлорида водорода, фтористого водорода и следов отравляющего газа — фосгена. Неограниченно растворяется в масле, не проводит электрический ток и слабо растворяется в воде. Объемная доля влаги в R12 для бытовых холодильников не должна превышать 0,0004%. Обезвоженный R12 нейтрален ко всем металлам. Характеризуется повышенной текучестью, что способствует проникновению его через мельчайшие неплотности и даже через поры обычного чугуна. В то же время благодаря повышенной текучести R12 холодильные масла проникают во все трущиеся детали, снижая их износ. Поскольку R12 хороший растворитель многих органических веществ, при изготовлении прокладок применяют специальную резину — севанит или паронит. В холодильной технике R12 широко применяли для получения средних температур. [c.20]

    Кислотные (протогенные) растворители фтористый водород НР, серная кислота Н2504, муравьиная кислота НСООН, уксусная кислота СНзСООН (безводная). [c.34]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый водород как растворитель: [c.234]    [c.397]    [c.431]    [c.121]    [c.219]    [c.83]    [c.444]    [c.283]    [c.195]    [c.50]    [c.182]    [c.608]    [c.82]    [c.38]   
Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.55 , c.62 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.64 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород фтористый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте