Циклические углеводороды, окисление

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

При наличии боковых цепей раньше всего окисляются именно эти цепи, а затем уже ядро. При неглубоких формах окисления циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные цепи, характер ядра не влияет на степень поглощения кислорода. [c.272]

К реакциям неполного окисления относятся в первую очередь многочисленные реакции превращения углеводородов в спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, окисления ароматических и других циклических углеводородов, а также различные реакции окисления органических соединений. [c.194]

Окисление циклических углеводородов [c.219]

Получение хинонов окислением циклических углеводородов [c.190]

Большое значение как сырье для промышленности органического синтеза имеют предельные углеводороды, но попытка их гетерогенного окисления пока не дала положительных результатов. Однако при сочетании с предварительным дегидрированием и ароматизацией, ие встречающих принципиальных трудностей, окислительная переработка алканов может быть сведена к окислительной переработке олефинов, а окисление циклических углеводородов — к окислению ароматических углеводородов. [c.7]

Катализаторы окисления циклических углеводородов и гетероциклов в кислоты или ангидриды кислот (с деструкцией цикла) [c.206]

Многочисленные экспериментальные данные показывают, что присутствие незначительных количеств озона инициирует или ускоряет протекание различных процессов окисления кислородом в жидкой и газовой фазах, что связано с появлением кислородных атомов при разложении озона, которые увеличивают скорость зарождения активных частиц. При этом наблюдается значительное увеличение количества кислорода, вступающего в реакцию. Подобные явления наблюдались, например, при окислении предельных, непредельных и циклических углеводородов, спиртов. Аналогичное действие озона отмечалось и при изучении некоторых неорганических реакций в растворах, как, например, окислении кислородом сульфитов и бисульфитов щелочных металлов, сернистой кислоты и др. [47]. [c.165]

Конечные продукты автоокисления углеводородов состоят в основном из кислородсодержащих соединений. Их состав и свойства зависят от строения углеводорода, глубины его превращения и условий автоокисления. В продуктах окисления алканов, а также циклических углеводородов с длинными боковыми цепями преобладают вещества кислотного характера, тогда как при окислении циклических углеводородов с короткими боковыми цепями увеличивается содержание продуктов конденсации и уплотнения. Преобладающими продуктами окисления алкенов являются смолистые вещества. [c.64]

В зависимости от химического характера окисляющегося углеводорода, глубины его превращения и условий в продуктах реакции могут преобладать те или иные кислородсодержащие соединения. В продуктах окисления парафиновых углеводородов, а также циклических углеводородов с длинными боковыми цепями преобладают вещества кислотного характера, тогда как при окислении циклических углеводородов с короткими боковыми цепями увеличивается количество продуктов конденсации и уплотнения [4]. Главными продуктами окисления непредельных углеводородов являются смолистые вещества — как результат окислительной полимеризации и накопления соединений кислотного характера. [c.63]

Термический распад кислот с образованием кислот небольшого молекулярного веса может протекать в условиях высокотемпературной эксплуатации нефтепродуктов. Напомним, что окислительные процессы всегда происходят с образованием низкомолекулярных кислот как осколочных побочных продуктов. Это особенно относится к окислению алифатических и алкильных боковых цепей циклических углеводородов. Низкомолекулярные кислоты (например, муравьиная, уксусная, пропионовая и др.) весьма коррозионноактивны. Поскольку кислотные числа их велики, присутствие следов таких кислот приводит к нестандартности товарных продуктов по кислотному числу. В результате водно-щелочной или сернокислотной очистки с последующей обработкой раствором щелочи, а также контактной очистки активными адсорбентами кислотное число нефтепродуктов снижается до нормы. Во всех этих процессах очистки использована химическая активность кислот при образовании соответствующих солей со щелочами, а также высокая полярность, что способствует их избирательному извлечению активными адсорбентами. [c.120]

Были построены кривые изменения давления во времени для окисления различных насыщенных циклических углеводородов с боковой цепью 6. Были взяты температуры между 200 и 700° и начальное давление 1110 мм. В каждом случае давление оставалось постоянным значительное время, а затем падало и проходило через миним> м, за которым следовало постепенное его повышение. Наконец оно становилось постоянным. 1,1-Диметилциклогексан отличался от остальных тем, что для него минимум не наблюдался. Соответствующий период [c.922]

Рис. 20. Влияние температуры окисления и структуры циклических углеводородов на их окисляемость.

При электрохимическом окислении н-валериановой кислоты в аналогичных условиях удалось обнаружить метилцик-лопропан [198]. Реакция образования циклических углеводородов наблюдается и при окислении 2- и 3-метилмасляных кислот [198]. [c.310]

Получается в промышленности в больших количествах окислением циклического углеводорода нефти — циклогексана [c.234]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Механизм окисления был разработан Маркуссоном (Магсиз-80П [30—32]). Он предположил, что асфальтовые кислоты и их ангидриды образуются из углеводородов (циклических) конденсационным окислением [c.542]

Парафины иного происхождения (например, из углей или получаемые в различных процессах по реакции Фишера — Тропша) могут содержать 15—20% углеводородов изостроения, а неочищенные парафинистые фракции (гач, петролатум) с пониженной точкой плавления — также циклические углеводороды. Состав жидких фракций (керосин, газойль) зависит от природы исходной нефти и процессов ее переработки. Содержание масла в твердых парафинах — важный критерий выбора сырья для окисления. [c.148]

По данным [8], качество и состав СЖК зависят не только от фракционного состава парафина, но и от степени его очистки, содержания в нем масла, а также изомерных и циклических углеводородов. При использовании неочишенного парафина для производства СЖК образуются продукты окисления, ухудшающие качество и затрудняющие переработку готового продукта. Кроме того, при переработке неочищенного парафина скорости орисленйя снижаются на 20—30%. [c.23]

По легкости окисления насыщенные углеводороды можно расположить в следующий убывающий ряд нормальные алканы изо-и антеизоалканы изопреноидные алканы моноциклические нафтены прочие углеводороды. В силу избирательности процесса биодеградации, состоящего в постепенном потреблении микроорганизмами алифатических углеводородов, нефть обогащалась циклическими углеводородами и в зависимости от интенсивности и длительности этого процесса происходило стадийное изменение химического типа нефти по схеме -> Б . [c.239]

Исследование углеводородов, входящих в состав масляных фракций различных нефтей, в настоящее время распространяется главным образом на определение группового химического состава, ввиду чрезвычайных трудностей выделения индивидуальных углеводородов и выяснения их струхчтуры, вследствие большого числа изомеров в масляных фракциях. Одпако без знания (хотя бы грубо ориентировочного) строения углеводородов нельзя подойти к объяснению явлений, связанных с окислением масел, играющих чрезвычайно большую роль в практике использования всех масел и особенно снецпаль-ных их сортов (нанример, трансформаторных масел). Так как в природных маслах преобладают циклические углеводороды нафтенового н ароматического рядов, то строением углеводородов этих рядов, как показали обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейн [6], и определяется прежде всего характер отшсляемости масел. [c.390]

Разработанные металлоуглеродные волокна имеют следующие характеристики плотность - 1.6-2.2 г/см , прочность на разрыв - 200 - 1000 МПа, электропроводность - 10 -Ю Ом м, удельную намагниченность - 15 - 50 Гс см /г, обладают высокой адсорбционно-каталитической активностью в реакциях превращения циклических углеводородов, дегидрирования вторичных спиртов, окисления Нг, СО, хемосорбируют H2S, NHj. повышают физико-механические показатели композиционньге материалов в 1,2-2 раза. [c.182]

Адипиновая кислота НООС—( HJi—СООН. Темп, плавл. 153° С. В последние годы приобрела промышленное значение для производства смолы — анида, или найлона, из которой изготовляют прочное синтетическое волокно (стр. 299). Адипиновую кислоту можно получать окислением циклического углеводорода циклогек-сана (стр. 314), добываемого из нефти, или исходя нз фенола (стр. 366), получаемого из каменноугольной смолы, а также из фурфурола (стр. 417). В пищевой промышленности адипиновую кислоту иногда применяют как заменитель лимонной и винной кислот. [c.179]

Среди сложных р-ций широко распространены цепные р-ции, при к-рых образующийся в системе аггивный центр (своб. атом, радикал, ион, ион-радикал) вызьшает циклически повторяющуюся цепочку превращений реагентов в продукты. В сложном цепном процессе выделяют стадии зарождения, продолжения, разветвления и обрыва цеш . Различают р-ции неразветвлеиные, разветвленные, с энергетич. разветвлением и вырожденно-разветвленные. По цепному механизму протекает распад мн. молекул, в т. ч. крекинг углеводородов, окисление орг. соед. молекулярным кислвродом, радикальная и ионная полимеризации, хлорирование, бромирование, сульфохлорирование и т. п. [c.382]

Циклические углеводороды — углеводороды с замкнутой углеродной цепью. К ним относятся алициклы — предельные ( 1асыщенные) циклические углеводороды, ароматические углеводороды — непредельные (ненасыщенные) и др. Циклопарафины (циклоалканы, цикланы) — см. Алициклические углеводороды. Цинк Zn (лат. Zinkum). Ц.— элемент II группы 4-го периода периодич. h t iM j Д. И. Менделеева, п. н.ЗО, атомная масса 65,37. Известен с древности. Главный минерал — сфалерит (цинковая обманка) ZnS. Ц.— синевато-белый металл, на воздухе покрывается плотной защитной пленкой, которая защищает металл от дальнейшего окисления. В соединениях проявляет степень окисления -j-2. В кислотах [c.153]

Кроме названных соединений в состав кутикулярного воска и атмосферных аэрозолей входят циклические углеводороды и Сз , имеющие структуру ди- и тритерпенов, а также их производные - терпено-вые спирты, кетоны и кислоты, такие как абиетиновая кислота С21Н30О2, а- и Р-амироны СзоН,80, а- и р-амирины С30Н50О (Симонейт, 1989). Не исключено, что такого рода органические соединения или продукты их окисления могут выступать в качестве комплексообразователей атомов тяжелых металлов. [c.131]

Из всего класса циклических углеводородов ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, наиболее устойчивы к окислению.( Так, бензол практически не изменяется при окислении его при температуре 210° и значительном давленни кислорода (50 агп) [53]. Увеличение количества щпшов в молекуле снижает окислительную стабильность ароматических углеводородов при этом основными продуктами окисления являются высокомолекулярные продукты уплотнения и вещества фенольного характера. [c.68]

Изучая действие дымящей азотной кислоты уд в 1,52 на парафины и нафтены, В В Марковников [85] установил, что ([зотная кислота этой концентрации действует медленно на нормальные парафины и очень энергично на парафины, содержащие группуСН Азотная кислота уд в 1,52 реагирует относительно быстро с пента- и гексаметиленом и очень быстро — с замещенными циклическими углеводородами, например с гомологами циклопентана При обработке азотной Кислотой этой концентрации циклических и алифатических предельных углеводородов получены лишь HesnaqnTenbHsie количества полинитросоединений, основными же продуктами реакции оказались продукты окисления СО2, летучие жирные кислоты (при нитровании парафинов), двухосновные кислоты [c.241]

Промышленный интерес представляет процесс окисления ади-циклического углеводорода—циклогексана, который мэжгт быть выделен из соответствующих нефтяных фракций или получен гидрированием бензола [c.249]

Окисление нафтенов. Насыщенные циклические углеводороды (циклогексан) ва поверхности цеолита также окисляются гетероген но-гомоген1но [238]. [c.113]

Сопоставление активности двух образцов катализатора-хромита меди, нанесенного на у-А120з-свежего и проработавшего 300 ч в лабораторном реакторе, приведено в [18, с. 157-160]. Для окисления были использованы сточные воды, содержащие уксусную кислоту и циклические углеводороды (циклогексан, циклогексанон и циклогексанол). В табл. 5.24 приведены результаты этих исследований. Предельная нагрузка по уксусной кислоте составляла 310 кг С/(см ч), по циклическим углеводородам-177 кг С/(см -ч). [c.170]

Первичными продуктами окисления циклических углеводородов являются гидроперекиси, при распаде которых образуются спирты и кетоны, а при дальнейшем превращении последних — кислоты [1, 2]. Существенное влияние на состав продуктов окисления оказывает реакция изомеризации гидроперекиспого радикала, приводящая к образованию бифункциональных продуктов [3, 4]. Было показано, что доля реакции изомеризации гидроперекисного радикала зависит от условий окисления и существенн снижается в присутствии каталитических добавок [5]. Полагают, что изомеризация кетогидроп1 рекисного радикала также является источником образования бифункциональных продуктов реакции [6]. [c.190]

Некоторые исследователи [Васильев, 1931 Успенский, Радченко, 1947 и др.] полагают, что асфальтово-смолистая часть нефти формируется в процессе конденсации высококипящих, главным образом циклических, углеводородов нефти в залежах. Процесс этот, по их мненшо, стимулируется окислением иосернением углеводородов при перемещении нефтей к дневной поверхности в связи с перестройками регионального геотектонического плана. При этом на первых этапах образуются смолы, которые по мере углубления процесса переходят в асфальте и далее в нерастворимые в органических растворителях модификации последних - карбены и карбоиды. [c.23]

Так, например, парафиновые углеводороды, получаемые при перегонке нефти, хлорируют, нитруют, сульфируют, сульфохло-рируют. Образующиеся при этом соединения находят либо непосредственное применение (например, некоторые сульфокислоты, соли которых используются в качестве моющих средств), либо служат исходными веществами для получения других ценных продуктов. При каталитическом окислении парафиновых углеводородов образуются жирные кислоты, которые могут использоваться для получения мыла. Циклические углеводороды с шестичленным циклом путем каталитической дегидрогени- [c.31]

При фотохимическом окислении кислородом циклических углеводородов был получен ряд индивидуальных гидроперекисей. Этими синтезами мы обязаны, главным образом, Хоку и его школе. Среди прочих были проведены успешные опыты с ипдаиом 2], /г-ксилолом [3], кумолом [4] и дифенилметаном [4]. Во всех случаях окисление проводилось под действием ультрафиолетового света при температурах 60—85°. Строение полученшлх продуктов реакции представлено ниже формулами HI—VI. [c.84]

Количество кислорода, требуемое для окисления органических веществ сточной воды до углекислого газа, воды и аммиака, называют химической потребностью в кислороде и обозначают ХПК. Различают ХПК теоретическую, определенную по стехиометрическому уравнению окисления (для чего должен быть известен химический состав примесей), и экспериментальную, опреде- " ленную бихроматным или йодатным методом. Часто экспериментальная ХПК меньше теоретической, посколь ку ряд органических веществ (красители, СПАВ, сложные циклические углеводороды и т. п.) либо вовсе не окисляются бихроматом и йодатом в условиях определения, либо окисляются не до конца. [c.148]

Черножуков и Крейн и ранее Виттка [36] также обратили внимаиие на то, что окисление циклических углеводородов, содержащихся в различных минеральных маслах, сопровождается образованием увеличенного количества оксикислот. Однако этому наблюдению не было дано объяснения. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология