Этилбензол, образование при синтезе

Этот крупнотоннажный процесс имеет важное практическое значение. Этилбензол может быть легко получен путем взаимодействия этилена с бензолом. Дегидрирование этилбензола также не вызывает особых затруднений. Образующийся стирол широко применяется в синтезе пластмасс и эластомеров. Дегидрирование ведут при 425—500 °С над системой из оксида железа и карбоната калия в качестве катализатора. Используется реактор с неподвижным слоем катализатора (рис. 5). Необходимое для дегидрирования тепло подводится в реактор очень большим объемом водяного пара, отношение которого к объему паров этилбензола достигает 10 1. Следует пояснить, что пар подается не только для нагрева, но и для того, чтобы поддерживать относительно высокую степень окисления железа в катализаторе. Высокое отношение пар/этилбензол также уменьшает образование углистых отложений. [c.151]

За счет образования значительных количеств бензола описанный процесс более экономичен, чем традиционный синтез стирола через этилбензол. При прогнозируемых ценах на бензол и толуол новый способ получения стирола может стать перспективным [57]. [c.72]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состояш,ий из окислов хрома и алюминия его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% FeA. 4,6% uO и 4,6% K.O. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], [c.163]

При возрастании мольного соотношения метан толуол от 1 1 до 12 1 суммарное содержание этилбензола и стирола увеличивается более чем в 4 раза, в то же время содержание бензола уменьшается в 2,0—2,5 раза. Установлено также, что суммарные скорости процесса окислительного метилирования толуола имеют близкий к нулю порядок по метану. Он оказывает примерно равное тормозящее действие на образование бензола, фенола и оксидов углерода. Таким образом, целенаправленному синтезу [c.526]

Синтез кумола при каталитическом алкилировании намного легче, чем синтез стирола, так как условия реакции мягче (200 — 250° С и 25 ат по сравнению с 275° С и 60 ат). Пропилен реагирует с бензолом легче, чем этилен, а побочных реакций с образованием полиалкилбензолов намного меньше, чем в случае этилбензола. Эти полиалкилбензолы и особенно диизопропилбензолы значительно влияют на скорость реакции [83]. [c.172]

Синтез гомологов бензола. Синтетически гомологи бензола были впервые получены Р. Фиттигом (1863 г.), распространившим метод А. Вюрца на жирноароматический ряд. Так, например, взаимодействие бромбензола и бромистого этила в присутствии щелочных металлов приводит к этилбензолу. Однако скорость этой реакции невелика, она сопровождается образованием бутана и дифенила [c.416]

Во второй стадии синтеза стирола осуществляют дегидрирование этилбензола с образованием стирола [c.282]

Научной основой этого способа следует считать открытия одного из виднейших химиков XIX в. П. Бертло, который в 1862— 1866 гг. впервые синтезировал из ацетилена бензол и другие соединения (классические пирогенные синтезы , П. Бертло). Открытое им в 1867—1869 гг. дегидрирование этилбензола при пиролизе, приводящее к образованию стирола как главного продукта реакции, послужило основой наиболее распространенного в настоящее время промышленного метода получения этого важнейшего мономера. [c.199]

Циклооктатетраен проявляет типичные химические свойства ненасыщенных соединений — он легко подвергается действию окислителей, быстро присоединяет галоиды, может вступать в диеновые синтезы и полимеризоваться. В некоторых реакциях, соответствующих типу I (каталитическое гидрирование, присоединение щелочных металлов, окисление надкислотами), сохраняется скелет 8-член-ного кольца, в то время как при других реакциях циклооктатетраен реагирует как соединение типа II или III. В этих реакциях исключительно легко происходит ароматизация с образованием производных этилбензола или п-ксилола. [c.463]

В настоящем разделе работы приводятся сведения о каталитических превращениях технических смесей фенолов и фенолсодержащих продуктов нефтехимического синтеза, термической и гидрогенизационной переработки углей, а также сведения о процессах переработки и очистки этих продуктов от примесей. Приведенные данные показывают, что малоиспользуемые, а зачастую обременительные для производства, фенолсодержащие продукты могут явиться источником для получения фенола, крезолов, ксиленолов, п-грет-бутилфенола, этилбензола, кумола и других важных соединений для органического синтеза. Для этой цели разработан ряд технологических процессов, которые основаны на способности алкилфенолов вступать в реакции деалкилирования и диспропорционирования с образованием низкокипящих фенолов или оставаться неизменными в то время, как содержащиеся в них примеси подвергаются глубоким превращениям. Некоторые из этих процессов применяются в промышленности. Научной основой этих процессов послужили рассмотренные ранее (гл. 1 и 2) закономерности, связывающие строение алкилфенолов с их реакционной способностью в условиях кислотного и гидрогенизационного катализа. [c.161]

Различные патенты указывают на возможность пирогене-тического синтеза стирола из этилбензола, ксилола, о- и / -этил-толуола, диэтилбензола или 1, 3, 5-диметил-этилбензола. Указываемая в патентах температура образования стирола или его гомологов лежит между 450—700°. В вышеуказанных случаях выделяется водород. При употреблении цимола продуктом реакции является метан. Эти работы вызваны интересом к полимеризации стирола в пластмассы, происходящей при нагревании до 180—200° в течение 3 часов, или более короткого времени, при нагревании под давлением. [c.93]

Хлористый алюминий, взаимодействуя с углеводородами, образует комплексные соединения, представляющие красновато-коричневую маслянистую жидкость, нерастворимую в углеводородах, содержащую в своем составе около 50% бензола и этилбензола. Синтез этилбензола — это разложение и непрерывное образование новых комплексов. Как и при других реакциях с хлористым алюминием, хлористый водород является хорошим активатором при каталитическом получении этилбензола. Часто [c.291]

Алкилирование ароматических углеводородов. Промышленное алкилирование ароматических соединений проводится в основном с целью получения этилбензола (полупродукта синтеза стирола), кумола полупродукта синтеза фенола) и алкилбензолов с длинными алкильными цепями (полупродуктов синтеза детергентов). При получении этилбензола в качестве катализатора применяется главным образом хлористый алюминий. Ежедневно таким способом производят несколько тысяч тонн этилбензола. Алкилирование с А1С1з проводят при приблизительно 4 атм, 120° С и соотношении бензола и этилена в сырье, равном 2,5. Этот способ алкилирования используется уже много лет и в настоящее время считается одним из наиболее эффективных методов получения этилбензола. Однако применение катализаторов Фриделя — Крафтса связано с рядом трудностей аппаратура должна изготавливаться из материала, устойчивого к коррозии, а применяемое сырье должно иметь достаточно высокую степень чистоты, иначе расход катализатора будет очень большим. Корродируют аппаратуру не столько сам катализатор А1С1з, сколько комплексы, которые образуются в ходе реакции в результате взаимодействия хлористого алюминия с компонентами сырья. Эти комплексы значительно более агрессивны и иногда единственным способом борьбы с коррозией является непрерывная замена корродированных узлов аппаратуры. Образованию таких комплексов, очевидно, способствуют содержащиеся в сырье примеси. Так, в частности, установлено, что одни и те же установки для производства кумола с фосфорнокислотным катализатором хорошо работают в одних местах и плохо в других. Хлористый алюминий частично растворяется в продуктах в 200 частях этилбензола растворяется одна часть А1С1з. В результате возникает еще одна проблема, связанная с нейтрализацией кислотных растворов, поскольку продукт алкилирования промывают водой, чтобы удалить растворенный в нем катализатор. Именно по этим причинам в настоящее время широко исследуется возможность проведения алкилирования на цеолитных катализаторах. [c.390]

При синтезе терефталевой кислоты смеси ксилолов подвергают изомеризации с целью повышения содержания в них п -ксилолов, причем желательно изомеризовать также и этил-бензол, который обычно присутствует в сьфье. Такие превращения этилбензола в ксилол возможны и протекают, вероятно, через образование циклических парафиновых углеводородов. [c.38]

Тг,ким образом, для гомологов бензола характерно образование Т(Элуола и стирола. Один из промышленньсх способов получения стирола, необходимого для синтеза специальных сортов каучука, состоит в пиролизе этилбензола над хромовым катализатором и при пониженном давлении. [c.111]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Нами была поставлена задача найти оптимальные условия окисления ге-нитро- и г-ацетилнроизводных этилбензола до соответствующих ацетофенонов. Производные ацетофенона находят широкое применение в синтезе красителей, люминофоров, лекарственных препаратов, синтетических волокон и других продуктов. Описано [7—14] несколько методов получения замещенных ацетофенонов многостадийные синтезы с использованием малонового или ацетоуксусного эфиров, ацетанилида, стирола и окисление этилбензолов. В последнем случае в качестве окислителей применяют кислород в присутствии катализаторов [И, 12] и перманганат калия в уксусной кислоте или в водной среде в присутствии буферов [13, 14]. Недостатками этих методов являются сложность аппаратурного оформления, применение дефицитного сырья, низкий выход продуктов и образование большого количества сточных вод. [c.294]

Окисление длинных боковых цепей, как это отмечалось на примере тетралина, может привести к образованию спиртов и кетонов. Окисление этилбензола кислородом в присутствии уксуснокислого марганца является промышленным путем синтеза ацетофенона и метилфенилкарбинола, дегидратируемого далее в стирол [5]. Другой пример окисления такого рода — превращение метилового эфира п-этилбензойной кислоты в метиловый эфир п-ацетилбензойной кислоты (СОП, 4, 309 выход 60 ). [c.541]

Фенилуксусная кислота может быть получена из толуола через хлористый бензил, который реагирует с цианистым натрием в водном "пирте, образуя бензилцианид (выход 80—90%) последующий гидролиз полученного нитрила разбавленной серной кислотой приводит к образованию фенилуксусной кислоты (выход 80%)- Эту кислоту получают также восстановлением миндальной кислоты при действии иодистого калия, красного фосфора и фосфорной кислоты (выход 90%). Недавно Рейтсема (1962) предложил новый путь синтеза фенилуксусной кислоты, заключающийся в окислении этилбензола водным раствором бихромата натрия при нагревании в автоклаве в течение 1 ч при 275 °С [c.353]

Этот метод синтеза разработан во ВНИХФИ А. М. Григо-ровским с сотр. и состоит из двух стадий получения -нитро-этилбензола и окисления его с образованием л-нитроацетофе-нона [c.498]

Однако при реакциях восстановления, которые протекают согласно этому механизму и скорость которых определяется скоростью образования радикалов (перенос одного электрона), часто наблюдается образование димеров, тогда как образование димеров при восстановлении в условиях оксо-синтеза обнаружено не было. При реакциях восстановления с переходом двух электронов, когда скорость процесса определяется образованием карб-аниоиа, димеризация не происходит. Если предположить, что при гидрогенизации происходит промежуточное образование карб-аниона, то можно ожидать, что в реакциях с замещенными бен-зиловыми спиртами типа СеНзСНОНСНз, когда может проходить как реакция гидрогенизации, так и реакции удлинения углеродной цепи, гидрогенизация должна замедляться вследствие электронодонорной способности метильной группы. Однако СбНзСНОНСНз вступает в реакцию сравнительно быстро, в результате чего образуется почти исключительно этилбензол. [c.179]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Нитрование этилбензола нитрующей смесью с образованием моно-нитронродуктов осуществлено периодическим и непрерывным методом О. С. Владырчиком с сотр. [199, 200]. Простой метод синтеза 2- и 4-нитробифенила с применением нитрующей смеси разработан Б. В. Троновым и А. К. Лебедевым [201]. [c.389]

В статье авторов синтеза описана методика окисления этилбензола концентрированной азотной кислотой (40 час., 100°), приводящего к образованию п-нитробензойной кислоты выход 10— 15%, т. пл. 235—236°. [c.264]

На основании данных газожидкостной хроматографии можно сделать вывод, что на состав конечных продуктов синтеза большое влияние оказывает температура процесса (табл. 3.1). Повышение температуры процесса приводит к снижению выхода этилбензола при одновременном увеличении выхода стирола и некоторых низкокппящих продуктов. Таким образом, высокие температуры способствуют протеканию процесса дегидрирования этилбензола и 4-винилциклогексена в стирол. Однако кроме основной реакции дегидрирования возможен и ряд побочных реакций, о чем свидетельствует повышенное содержание низко-кипящих веществ в продуктах синтеза, образование которых можно объяснить протеканием деструкционных процессов при высоких температурах [c.38]

Реакцию между серой и випилароматическими углеводородами проводят при высоких температурах (190—250°С). Интерес к этому синтезу не случаен. Это объясняется тем, что стирол, стильбен, метилстиролы в больших количествах присутствуют в кубовом остатке ректификации стирола. Однако, так же как и в других синтезах с участием серы, реакция не останавливается на образовании только тиофеновых производных и сопровождается восстановлением стирола выделяющимся сероводородом до этилбензола [c.75]